- •1. Предмет коллоидной химии
- •1.1. Основные понятия и определения
- •1.2. Классификация дисперсных систем
- •1.3. Поверхностное натяжение. Свободная поверхностная энергия
- •1.3.1. Поверхностное натяжение индивидуальных жидкостей
- •1.3.2. Поверхностное натяжение многокомпонентных растворов
- •2. Поверхностные явления
- •2.1. Классификация поверхностных явлений
- •2.2. Адсорбция
- •2.2.1. Основные понятия и определения
- •2.2.2. Природа адсорбционных сил
- •2.2.3. Теории адсорбции
- •Теория мономолекулярной адсорбции Ленгмюра
- •1 Моль – частиц,
- •Теория полимолекулярной адсорбции Поляни (потенциальная теория адсорбции)
- •Теория полимолекулярной адсорбции бэт
- •2.2.4. Уравнения адсорбции
- •Фундаментальное адсорбционное уравнение Гиббса
- •Закон Генри
- •Уравнение Фрейндлиха
- •2.2.5. Адсорбция на границе жидкость-газ Понятие о пав
- •Ориентация молекул пав в поверхностном слое
- •Изотермы поверхностного натяжения и адсорбции пав
- •Физический смысл констант уравнения Шишковского
- •Поверхностная активность. Правило Дюкло – Траубе
- •Методы определения величины адсорбции
- •2.2.6. Адсорбция на твердой поверхности Особенности адсорбции на поверхности твердых тел
- •Классификация твердых адсорбентов
- •Требования, предъявляемые к адсорбентам
- •Адсорбция газов. Капиллярная конденсация
- •Адсорбция из жидких сред
- •1. Молекулярная адсорбция
- •2. Ионная адсорбция
- •3. Ионообменная адсорбция
- •Применение адсорбционных процессов
- •2.3. Адгезия и смачивание
- •2.3.1. Основные понятия
- •2.3.2. Работа адгезии и когезии
- •2.3.3. Смачивание
- •2.3.4. Связь между работой адгезии и краевым углом смачивания
- •3. Электрические свойства дисперсных систем. Электрокинетические явления
- •3.1. Возникновение электрического заряда на поверхности раздела фаз
- •3.2. Современные представления о строении дэс
- •3.3. Строение мицеллы гидрофобного золя
- •3.4. Факторы, влияющие на электрокинетический потенциал
- •3.4.1. Влияние температуры
- •3.4.2. Влияние электролитов
- •Влияние индифферентных электролитов
- •Влияние неиндифферентных электролитов
- •3.4.3. Влияние рН среды
- •3.4.4. Влияние природы дисперсионной среды
- •3.5. Электрокинетические явления
- •3.5.1. Электрофорез
- •3.5.2. Потенциал седиментации
- •3.5.3. Электроосмос
- •3 .5.4. Потенциал течения
- •4. Устойчивость и нарушение устойчивости лиофобных золей
- •4.1. Седиментационная устойчивость
- •4.2. Агрегативная устойчивость и коагуляция
- •Теория устойчивости гидрофобных золей длфо
- •Факторы, определяющие агрегативную устойчивость коллоидных систем
- •4.3. Коагуляция гидрофобных дисперсных систем
- •4.3.1. Коагуляция золей электролитами
- •Концентрационная коагуляция
- •Нейтрализационная коагуляция
- •Явление неправильных рядов
- •4.3.2. Кинетика коагуляции
- •Константа скорости быстрой коагуляции
- •Константа скорости медленной коагуляции
- •5. Свойства дисперсных систем
- •5.1. Оптические свойства дисперсных систем
- •5.1.1. Рассеяние света
- •Теория светорассеяния Рэлея
- •5.1.2. Поглощение света и окраска золей
- •5.1.3. Оптические методы исследования коллоидных растворов
- •5.2. Молекулярно-кинетические свойства дисперсных систем
- •5.2.1. Броуновское движение
- •5.2.2. Диффузия
- •5.2.3. Осмос
- •5.3. Получение дисперсных систем
1.2. Классификация дисперсных систем
1) Классификация по агрегатному состоянию ДФ и ДСр
Сочетание трех видов агрегатного состояния ДФ и ДСр (твердое (Т), жидкое (Ж) и газообразное (Г)), позволяет выделить девять видов ДС. Для краткости их условно обозначают дробью, числитель которой указывает на агрегатное состояние ДФ, а знаменатель – ДСр (см. табл. 1).
Таблица 1
Классификация ДС по агрегатному состоянию ДФ и ДСр (по Фрейндлиху)
Общее название |
ДФ |
ДСр |
ДС |
Название и примеры |
Аэрозоли |
Г1 |
Г2 |
Г1/Г2 |
ДС не образуется, однако возникают неоднородности за счет флуктуации плотности (атмосфера Земли) |
Ж |
Г |
Ж/Г |
Аэрозоли (туманы, в том числе и промышленные, аэрозольные дезодоранты, облака) |
|
Т |
Г |
Т/Г |
Аэрозоли (пыли, дымы (табачный дым)), порошки |
|
Лиозоли |
Г |
Ж |
Г/Ж |
Газ. эмульсии (газ. вода, пиво, игристые вина), пены (противопожарная, пивная, мыльная) |
Ж1 |
Ж2 |
Ж1/Ж2 |
Эмульсии (молоко, майонез, кремы, природная нефть) |
|
Т |
Ж |
Т/Ж |
Суспензии (взвеси) и золи (пульпа, ил, золи металлов, естественные водоемы), гели, пасты |
|
Ксерозоли |
Г |
Т |
Г/Т |
Тв. пены (сыр, хлеб), пористые и капиллярные системы (пенопласты, туфы, пенобетоны, адсорбенты и катализаторы в газах, пемза, силикагель, активные угли) |
Ж |
Т |
Ж/Т |
Тв. эмульсии (масло), пористые тела и капиллярные системы (клетки животных и растений, жидкость в пористых телах, адсорбенты в растворах, почвы, влажные грунты) |
|
Т1 |
Т2 |
Т1/Т2 |
Тв. золи, горные породы (драг. камни, минералы), сплавы (чугун, сталь), строит. материалы (асфальт, бетон, цемент) |
В общем случае все ВДС называют золями (нем. Sole от лат. solutio (солушио) – раствор). К слову золь добавляют приставку, характеризующую ДСр. Если ДСр твердая – ксерозоли, жидкая – лиозоли (гидрозоли), газ – аэрозоли.
Помимо простых существуют и сложные ДС, которые состоят из трех и более фаз. Например, тесто после замеса представляет собой сложную ДС, состоящую из твердой (зерна крахмала, частички оболочек зерна), жидкой (жир, вносимый в тесто) и газообразной (пузырьки воздуха и продуктов процесса брожения) ДФ, т.е. систему типа Т, Ж, Г /Т. Аэрозоли, в которых присутствуют твердые и жидкие частицы ДФ, т.е. системы типа Т, Ж /Г, называют смогами.
2) Классификация по кинетическим (структурно-механическим) свойствам
Различают свободнодисперсные и связнодисперсные системы, а также разбавленные и концентрированные.
а) свободнодисперсные системы – это системы, в которых частицы ДФ обособлены и свободно перемещаются по всему объему системы. Это лиозоли (разбавленные суспензии и эмульсии), аэрозоли, практически все сыпучие порошки и др.
б) связнодисперсные – это системы, в которых частицы ДФ связаны между собой и не могут свободно передвигаться в сплошной среде. В таких системах возникновение межмолекулярных связей между фазой и средой приводит к образованию структурированных систем. В разбавленных связнодисперсных системах частицы ДФ образуют сплошную пространственную сетку (дисперсную структуру) – возникают гели и студни. Концентрированные связнодисперсные системы это пасты, пены, кремы. Связнодисперсные системы, в отличие от свободнодисперсных, обладают новыми качествами: прочностью, упругостью, пластичностью.
Связнодисперсными являются практически все пищевые системы, которые могут быть в виде полупродуктов (тесто, мясной фарш) или готовых продуктов питания (творог, сливочное масло, халва, мармелад, плавленый сыр, дрожжи и т.д.).
3) Классификация по степени дисперсности
Свободно– и связнодисперсные системы имеют существенные различия в классификации по степени дисперсности.
а) Свободнодисперсные системы в зависимости от размеров частиц ДФ подразделяют на высокодисперсные (ВДС) (в том числе и коллоидно-дисперсные системы (КДС) (или коллоидные растворы)), среднедисперсные (СДС) и грубодисперсные системы (ГДС) (табл. 2). КХ изучает в основном ВДС.
Таблица 2
Классификация ДС по степени дисперсности
Класс ДС |
Размер частиц, |
Дисперсность,
|
Примеры |
Растворы ВМС и коллоидных ПАВ ВДС (в т.ч. КДС) (ультрамикрогетерогенные или наносистемы) |
|
|
Раствор желатина |
|
|
Гидрозоли |
|
СДС (микрогетерогенные) |
|
|
Растворимый кофе, сахарная пудра |
ГДС |
|
|
Крупы |
Частицы с размерами
образуют истинные молекулярные или
ионные растворы (раствор сахарозы в
воде).
Особое место среди ДС занимают растворы ВМС и коллоидных поверхностно-активных веществ (ПАВ). Из двух признаков ДС, гетерогенность и дисперсность, они обладают только одним – дисперсностью. Некоторые свойства растворов ВМС и коллоидных ПАВ (оптические, молекулярно-кинетические, электрокинетические, структурные) аналогичны или близки к свойствам коллоидных растворов, что позволяет рассматривать их в качестве объектов КХ.
б) Связнодисперсные системы, точнее, пористые тела классифицируют (табл. 3).
Таблица 3
Название ДС |
Размер пор частиц, нм |
|
По Дубинину М.М. |
По рекомендации ИЮПАК* |
|
микропористые |
менее 2 |
|
мезопористые (переходнопористые) |
2 – 200 |
2 – 50 |
макропористые |
более 200 |
Свыше 50 |
*ИЮПАК (IUPAC) – пер. с англ. Международный союз теоретической и прикладной химии |
||
Связнодисперсные системы типа Т/Т удобнее подразделять по степени дисперсности так же как и свободнодисперсные системы.
4) Классификация по природе устойчивости и характеру взаимодействия ДФ и ДСр
По классификации П.А. Ребиндера ДС разделяют на лиофильные и лиофобные.
а) Лиофильные (от греч. лио – жидкость, филио – любить) системы характеризуются высокой степенью сродства ДФ и ДСр, малой интенсивностью поверхностных сил на границе раздела фаз (т.е. низкими значениями межфазного поверхностного натяжения). Системы образуются самопроизвольно путем дробления более крупных частиц ДФ. Они термодинамически устойчивы, что означает постоянство концентрации и размеров частиц (отсутствие как агрегации, так и дальнейшего дробления до молекулярных размеров), которое зависит только от состава и условий существования системы. Если в качестве ДСр выступает вода – системы называют гидрофильными.
К лиофильным относятся преимущественно ВДС из агрегированных в растворах ВМС (пектина, агароида, крахмала), а также растворимых белковых веществ, микроэмульсии, растворы коллоидных ПАВ.
б)
Большинство ДС термодинамически
неустойчивы и называются лиофобными
(гидрофобными) (от греч. фобио
– ненавидеть). Неустойчивость лиофобных
ДС вызвана избытком поверхностной
энергии, что связано с увеличением
энергии Гиббса ДС (
).
Для лиофобных ДС характерно слабое
межфазное (ДФ – ДСр) взаимодействие и
большая интенсивность поверхностных
сил (высокие значения поверхностного
натяжения). Для их образования необходимы
определенные условия и воздействие
извне.
Большинство ДС пищевых производств относятся к лиофобным.
Лекция 2
