2.3 Определение относительных коэффициентов экстинкции полос поглощения относительно общей «реперной» полосы сравнения.

Относительный коэффициент экстинкции Е₂₂₄₄ аналитической полосы поглощения СN-группы относительно реперной полосы С-С-С группы цепи определяли из спектра поглощения гомополимера полиакрилонитрила как соотношение экстинкций этих полос в гомополимере. Коэффициент рассчитывали по формуле:

Е₂₂₄₄= A_CN/A_C-C-C=A₂₂₄₄/A₅₃₅

Высоту каждой полосы поглощения определяли с учетом поглощения фона с коррекцией базовой линии с использованием программного обеспечения “OMNIC” компании “Thermo Scientific”. При этом спектр записывали в формате зависимости экстинкции от волнового числа A=f(ν). Аналогичные измерения можно проводить вручную графическим способом как указано в разделе 1.

Е₂₂₄₄=0,522/0,082 = 6,36

Рисунок 5. Измерение относительного коэффициента экстинкции полосы поглощения СN группы в спектре гомополимера полиакрилонитрила.

Относительный коэффициент экстинкции Е₁₁₈₂ аналитической полосы поглощения валентных колебаний C-O группы полиметакриловой кислоты

относительно реперной полосы С-С-С группы цепи определяли из спектра поглощения гомополимера полиметакриловой кислоты как соотношение экстинкций этих полос в гомополимере. Коэффициент рассчитывали по формуле:

Е₁₁₈₂= A_C-O/A_C-C-C=A₁₁₈₂/A₅₃₅

Измерение проводили аналогично тому, как это описано выше для гомополимера полиакрилонитрила.

Е₁₁₈₂=1,08/0,144 = 7,5

Рисунок 6. Измерение относительного коэффициента экстинкции полосы поглощения C-O группы в спектре гомополимера полиметакриловой кислоты.

3.Методика проведения измерения

Навеску около 1мг исследуемого сополимера помещают в агатовую ступку, добавляют 100 мг порошка KBr для ИК-спектроскопии, смесь тщательно растирают при охлаждении жидким азотом. Из смеси прессуют таблетку диаметром 7 мм и снимают ИК-спектр в области от 400 до 4000 см^-1 с использованием спектра держателя без таблетки в качестве спектра сравнения.

В полученном спектре измеряют оптическую плотность аналитических полос поглощения А₂₂₄₄, А₁₁₈₂ и реперной полосы поглощения А₅₃₅.

Мольный состав полимера рассчитывают по формулам.

Содержание акрилонитрильных звеньев, выраженное в мольных процентах:

M_CN=100 А₂₂₄₄/6,36 А₅₃₅

Содержание звеньев метакриловой кислоты, в мольных процентах:

М_C-О=100 А₁₁₈₂/7,5А₅₃₅

4.Оценка работоспособности метода

Оценку работоспособности метода производили повторными измерениями состава сополимера известного состава с последующей статистической обработкой полученных результатов.

Измерения произвели в 10 повторностях, в качестве тест объекта использовали сополимер акрилонитрила с метакриловой кислотой содержащий 70 мольных процентов звеньев акрилонитрила и 30 мольных процентов звеньев метакриловой кислоты. Полимер был синтезирован радикальной полимеризацией в блоке с мольным соотношением сомономеров 70:30. Результаты представлены в таблице.

Таблица 1.

№ измерения	MCN	MC-О
1	74.4	22.8
2	68.0	28.1
3	64.2	32.8
4	72.0	32.5
5	71.2	21.8
6	64.8	30.1
7	72.3	32.0
8	78.1	21.5
9	67.5	29.0
10	67.9	34.8

Среднее значение М_CN =70.4

Среднеквадратичное отклонение 171.024

Стандартное отклонение 4.36

Доверительный интервал 2.70

Доверительная вероятность 95%

Среднее значение М_C-О =28.54

Среднеквадратичное отклонение 215.764

Стандартное отклонение 4.89

Доверительный интервал 3.04

Доверительная вероятность 95%

15