8.1.2 Метод иодометрии

Метод иодометрии основан на ОВ реакциях, связанных с превращением I₂ в I‾ и обратно:

I₂ + 2 ē ↔ 2 I‾

Ох Red

Данная реакция обратима, поэтому иодометрия применяется и для определения Ох и Red.

Рабочие растворы – стандартизированы раствор I₂ – окислитель метода и

Na₂S₂O₃ – восстановитель метода.

В качестве индикатора в иодометрии используют водный раствор крахмала, который образует с йодом йодкрахмальное соединение синего цвета.

При титровании йода рабочим раствором Na₂S₂O₃ точка эквивалентности определяется по исчезновению синей окраски, причем крахмал необходимо добавлять в конце титрования, чтобы исключить погрешность. Высокая чувствительность крахмала к йоду и резкое изменение окраски раствора в точке эквивалентности позволяют использовать рабочие растворы I₂ и Na₂S₂O₃ меньшей концентрации, чем в других методах (от 0,01 н. до 0,05 н.).

Йодометрию необходимо проводить:

1. на холоде (т.к. I₂ – летучее соединение, и при нагревании чувствительность крахмала к йоду уменьшается);

2. рН не должен превышать 9, т.к. в щелочной среде возможна реакция:

Йодометрическое определение восстановителей осуществляют по методу прямого или обратного титрования окислителей – косвенным титрованием.

Прямое титрование рабочим раствором I₂ – определение соединений As(III), Sb(III), Sn(II), сульфидов, сульфитов, аскорбиновой кислоты:

Если титрование осложнено (восстановитель летучий, или реакция протекает медленно), используют обратное титрование; при этом нужны 2 рабочих раствора - I₂ и Na₂S₂O₃. К восстановителю добавляют точный избыток раствора I₂, а остаток его титруют Na₂S₂O₃.

Например,

Для определения окислителей – к анализируемому раствору добавляют избыток KI в H₂SO₄ разб., и выделившийся I₂ титруют Na₂S₂O₃. Этим методом определяют Cl₂, Br₂, KMnO₄, KClO₃, CaOCl₂, нитриты, Н₂О₂, Fe(III), Cu(II), As(V).

Растворы I₂ и Na₂S₂O₃ – вторичные стандартные растворы, т.к. не удовлетворяют всем требованиям. В качестве первичного стандарта используют K₂Cr₂O₇ или KIO₃:

Методами оксидиметрии в клинических и биохимических исследованиях определяют содержание ферментов каталазы, пероксидазы, аскорбиновой кислоты, сахара в крови, мочевой кислоты в моче, ионов Са²⁺ в сыворотке крови.

8.2 Комплексонометрическое титрование, его виды

Комплексонометрическое титрование основано на реакциях образования комплексов. Среди реакций с участием неорганических лигандов в титриметрии применяют реакции образования галогенидов Hg(II), фторидов, Al, циркония, тория и цианидов некоторых металлов (Ni, Co, Zn). На образовании этих комплексов основаны методы меркуриметрии, фторидометрии и цианидометрии.

Известно много монодентантных неорганических и органических лигандов, однако их применению в комплексонометрии препятствует то, что ступенчатые константы устойчивости соответствующих комплексов мало различаются между собой. Поэтому при увеличении количества добавленного лиганда концентрация ионов Ме изменяется постепенно, и кривая титрования не имеет скачка.

Многие же полидентантные лиганды реагируют с ионами Ме в простом стехиометрическом соотношении (чаще всего 1:1). Титрование с использованием полидентантных органических реагентов называется комплексонометрией.