Зависимость скорости химической реакции от температуры
Зависимость
определяется влиянием температуры на
константу скорости реакции
1. Скорость реакции,
.
2.
Анализ уравнения
,
3.
Зависимость
Правило Вант-Гоффа
1.
Приближенное правило – температурный
коэфф Вант-Гоффа (
)
2.
Вывод уравнения
.
а)
б)
;
3.
Приближенный характер зависимости
.
Уравнение Аррениуса
1. Формальное обоснование
а)
;
б)
,
в)
Аррениус показал, что
,
Откуда
.
Физический смысл энергии активации
1. Представление об энергетическом барьере химической реакции.
а)
энергии исходных
и конечных
веществ,
.
б
)
Энергетическая
диаграмма химической реакции
Преодаление
энергетич. барьера требует затраты
энергии
.
Обратный
переход -
.
в)
2. Определение
а) Энергия активации – некоторое избыточное количество энергии, которой должны обладать молекулы исходного вещества в расчете на 1 моль (по сравнению со средней энергией), чтобы при столкновении эти молекулы вступили в хим. взаимодействие
б)
в) Энергия активации - функция природы реагирующих частиц.
1)
валентнонасыщенные молекулы
сотни
2)
рекомбинация атомов и радикалов -
3)
валентнонасыщенные + ненасыщенные
Экспериментальные методы расчета энергии активации
1.
2.
Анализ уравнения Аррениуса,
,
3. Аналитический метод
4.
Графический метод,
,
,
т.к.
5. Экспоненциальная форма уравнения Аррениуса
6. Эффективная энергия активации
а) четкий смысл для элементарных процессов,
б)
,
и
Тримолекулярные реакции
Падение скорости тримолекулярных реакций с ростом т-ры
,
Схема Траутца:
,
>
.