- •Содержание
- •Лекция 4. Качественный анализ. Анализ анионов………………………………………………………….45
- •Контрольные задания по дисциплине "Экоаналитическая химия" Теоретические вопросы………………………………………………………………146
- •Лекция 1. Экологическая аналитическая химия и физико-химические методы анализа
- •Часть 1. Основы эколого-химического анализа и применяемые в контроле окружающей среды аналитические реакции
- •Тема 1. Теоретические основы эколого-аналитической химии
- •(A)Основные термины и определения
- •Наиболее распространенные физические и физико-химические методы анализа
- •Важнейшие области применения физических и физико-химических методов анализа в экологическом мониторинге
- •Методы разделения и концентрирования
- •Некоторые указания по выполнению аналитических операций и их важнейшие характеристики
- •Контрольные вопросы (для самоподготовки):
- •Литература
- •Лекция 2
- •Количество и концентрация вещества:
- •Приготовление и измерение различными способами
- •Статья II.Измерение объемов растворов 1
- •Описание мерной посуды и правила работы с ней
- •Мерные колбы
- •Статья III.Приготовление растворов из стандарт-титров
- •Статья IV.Пипетки
- •Статья V.Бюретки
- •3.1. Определения основных понятий
- •3.2. Аналитические признаки веществ и аналитические реакции
- •Бесцветный ярко сине-голубой
- •Бесцветный ярко красный
- •Окрашивание пламени соединениями некоторых элементов
- •3.3. Типы аналитических реакций и реагентов
- •3.4. Характеристики чувствительности аналитических реакций
- •3.5. Подготовка образца к анализу
- •3.5.1. Отбор средней пробы
- •3.5.2. Растворение пробы
- •3.6. Проведение анализа
- •Литература:
- •Лекция 4. Качественный анализ. Анализ анионов
- •4.1. Аналитические реакции. Аналитический признак.
- •Дробный и систематический анализы.
- •Практические работы Лабораторная работа №1 обнаружение индивидуальных анионов и анализ смесей анионов
- •Третья группа анионов
- •Дробный анализ смеси анионов
- •Лекция 5. Качественный анализ катионов
- •5.1. Аналитическая классификация катионов по группам [1]. Статья VI. Статья VII.Введение
- •5.2. Различные аналитические классификации катионов по группам
- •Рекомендуемая литература:
- •Количественный анализ
- •Классификация методов количественного анализа
- •Требования, предъявляемые к реакциям в количественном анализе
- •Статистическая обработка результатов количественного анализа
- •Повторить некорректно проведенный анализ — это непременное правило.
- •1.4.1. Правильность и воспроизводимость результатов.
- •1.4.2. Классификация ошибок количественного анализа.
- •Количественный химический анализ гравиметрический анализ (гравиметрия)
- •Загрязнение осадков
- •Основные операции гравиметрического анализа
- •Лекция 7. Обзор методов анализа. Электрохимические инструментальные методы анализа (рН-метрия и ионселективная потенциометрия). Обзор методов анализа.
- •1. Классификация и важнейшие характеристики методов анализа, применяемых в мониторинге ос
- •2. Электрохимические методы анализа
- •Лекция 8. Спектрально–оптические методы анализа
- •Лекция 9. Хроматографические методы анализа
- •5. Другие методы анализа
- •1.1. Приборы радиационной разведки и
- •1.2. Назначение и характеристики технических средств химической разведки и химического контроля
- •Газоанализатор типа «Колион»
- •Формулы перехода от одних выражений концентраций растворов к другим
- •Вопросы к зачету по разделу курса «Экоаналитическая химия» «Качественный анализ»
- •2. Какие Вы знаете операции качественного химического анализа?
- •3. Какие бывают классификации катионов (групповые реактивы)?
- •4. Какие s-элементы составляют I и II группы катионов и каковы их свойства?
- •5. Какие p-элементы входят в состав III, IV и V групп катионов и каковы их свойства?
- •6. Какие d-элементы входят в состав IV, Vи VI групп катионов и каковы их свойства?
- •Контрольные задания по дисциплине "Экоаналитическая химия" Теоретические вопросы
- •Вопросы по методам анализа. Химические методы количественного анализа Гравиметрия
- •Титриметрические методы
- •Экстракция
- •Спектроскопические методы
- •Хроматографические методы
- •Электрохимические методы
- •Расчетные задачи по различным типам равновесия и методам анализа
- •Задания по теме "Концентрация растворов"
- •Задача 2.
- •Задача 3.
- •Задача 4.
- •Задачи и тесты для контроля усвоения темы
- •Вариант 1
- •Вариант 2
- •Вариант 4
- •Вариант 5
- •Вопросы
- •127994, Москва, ул. Образцова, 9, стр. 9
Практические работы Лабораторная работа №1 обнаружение индивидуальных анионов и анализ смесей анионов
Аналитическая классификация анионов.
Общепринятой аналитической классификации анионов не существует. Деление анионов на группы основано на их отношении к различным реактивам: к растворам солей бария, стронция, кальция, магния, серебра, свинца и других, к кислотам, окислителям, восстановителям и т.п.
С этими реактивами анионы образуют малорастворимые осадки, газообразные вещества и характерно окрашенные соединения.
Анионы образуются р-элементами, т.е. элементами IY – YII групп 2-,3-,4- и реже 5 и 6-го периодов периодической системы элементов. В растворах в виде анионов могут быть бор и ионы переходных элементов (d –элементы) в их высших степенях окисления. Один и тот же элемент может образовывать несколько анионов с различными свойствами, например, Cl -,ClO- , ClO3 -, ClO4-.
Ниже приведена классификация анионов, основанная на различной растворимости солей бария и серебра:
Номер группы |
Анионы |
I |
B(OH)4- ,CO32-, SiO32-, PO43-,AsO33-,AsO43-,SO42-,SO32-,S2O32-,F- |
II |
S2-,Cl-,Br-,I-,IO3-,SCN- |
III |
NO3-,NO2-,CH3COO- |
Первая группа анионов
Обнаружение СО32- анионов.
Угольная кислота Н2СО3 существует только в водном растворе. Насыщенный при нормальных условиях (1 атм.,180 С) водный раствор является 0,04 М относительно СО 2. В водном растворе имеют место следующие равновесия:
Н2О + СО2 ↔ Н2СО3 ↔ Н+ + НСО3- ↔ 2Н+ + СО32-
При оценке силы угольной кислоты (рКа,1 = 6,35; рКа,2 = 10,30) имеющуюся в растворе концентрацию Н+ относят к общему количеству растворенного СО2 ,однако, большая часть СО2 слабо гидратирована:
К = [ СО2 ] / [ Н2СО3 ] ~ 600
С учетом этого рКа,1 =3,70.
В воде растворимы карбонаты аммония и щелочных металлов и гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов. Исключение составляет малорастворимый Li2CO3. Нерастворимые в воде карбонаты растворяются в уксусной и минеральных кислотах.
Кислоты, в том числе и СН3СООН, разлагают карбонаты с выделением СО2 :
СО32- + 2Н+ = Н2О + СО2 ↑
Углекислый газ обнаруживают по помутнению известковой воды или баритовой воды, т.е. насыщенных водных растворов Са(ОН)2 и Ва(ОН)2 :
Са(ОН)2 + СО2 = СаСО3 ↓ + Н2О
Ва(ОН)2 + СО2 = ВаСО3 ↓ + Н2О
При пропускании больших количеств СО2 осадок может раствориться:
СаСО3 + СО2 + Н2О = Са(НСО3)2
Выполнение реакции:
К раствору соды прибавить раствор нитрата серебра; выпадает белый осадок Ag2CO3.
В другой пробирке к раствору соды прибавить раствор хлорида бария; выпадает осадок
ВаСО3.Написать уравнение реакции.
В обе пробирки добавить раствор азотной кислоты. Происходит растворение осадков. Какой газ выделяется? Написать уравнение реакции.
Обнаружение РО4 3- -ионов.
Фосфорная кислота в концентрированных растворах содержит тетраэдрические группы РО43- ,связанные водородными связями. В растворах с концентрацией ниже 50% фосфат-ионы связываются водородными связями с водой легче, чем с другими фосфат-ионами. Ортофосфорная кислота трехосновна: рКа,1 =2,15; рКа,2 =7,21; рКа,3 =12,33.Фосфат-ионы образуют комплексы с ионами многих металлов, например FeHPO4+ , AlH2PO42+ и др.
В воде растворимы соли щелочных металлов и аммония,а также дигидрофосфаты щелочноземельных металлов. Малорастворим Li3PO4. Малорастворимые в воде фосфаты растворяются в НCl и СН3СООН. В СН3СООН нерастворимы FePO4,, CrPO4, AlPO4 и BiPO4 ;
В 0,5 М растворе HNO3 нерастворим BiPO4.
1.Магнезиальная смесь (раствор, содержащий MgCl2, NH4Cl и NH3) с фосфат-ионом образует белый кристаллический осадок MgNH4PO4 х 6H2O,растворимый в HCl,CH3COOH, но нерастворимый в NH3:
HPO42- + Mg2+ + NH3 = MgNH4PO4 ↓
MgNH4PO4 + 3HCl = MgCl2 + NH4Cl + H3PO4
MgNH4PO4 + 2CH3COOH = Mg(CH3COOH)2 + NH4H2PO4
Выполнение реакции:
а) К2-3 каплям раствора, содержащего фосфат-ионы, прибавить 4-5 капель раствора магнезиальной смеси и перемешать. Образуется белый кристаллический осадок.;
б) К раствору фосфата натрия прибавить раствор хлорида бария. Выпадает осадок. Испытать его растворимость в азотной кислоте;
в) К раствору фосфата натрия прибавить раствор нитрата серебра. Осадок испытать на растворимость в азотной кислоте. Написать уравнения реакций.
Обнаружение SO4 2-–ионов
В водных растворах диссоциация H2SO4 по первой ступени протекает практически нацело;рКа,2 =1,92.Большинство сульфатов и гидросульфатов хорошо растворимы в воде, причем гидросульфаты растворимы лучше сульфатов. Малорастворимые сульфаты образуют Pb(II), Ba(II), Sr(II), Ca(II), Ag(I) и Hg(I).
1.Хлорид бария с сульфат-ионом образует белый кристаллический осадок ВаSO4, практически нерастворимый в кислотах:
SO42- + Ba2+ = BaSO4↓
Выполнение реакции. К 2-3 каплям раствора, содержащего сульфат-ионы, подкисленного несколькими каплями 2М раствора HCl добавить 1-2 капли раствора BaCl2. Образуется белый осадок.
Вторая группа анионов
Обнаружение Cl- -ионов.
В водных растворах HCl полностью диссоциирует с образованием хлорид-иона и гидратированного протона:
HCl(aq) + H2O → Cl-(aq) + H3O+(aq)
Большинство хлоридов хорошо растворимы в воде. Малорастворимы AgCl, Hg2Cl2 ,PbCl2 , Cu2Cl2 ,основные хлориды сурьмы, висмута и олова.
1.Нитрат серебра с хлорид-ионом образует белый творожистый осадок AgCl ,нерастворимый в азотной кислоте, но легкорастворимый в NH3 ,(NH4)2CO3 ,KCN и Na2S2O3.:
Cl- + Ag+ = AgCl↓
AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2Cl
AgCl + 2(NH4)2CO3 = Ag(NH3)2Cl + 2NH4HCO3
AgCl + 2KCN = KAg(CN)2 + KCl
AgCl + 2Na2S2O3 = Na2Ag(S2O3)2 + NaCl
Предел обнаружения хлорид-ионов - 10 мкг.
При подкислении раствора, содержащего Ag(NH3)2Cl, раствором азотной кислоты, снова выпадает осадок AgCl:
Ag(NH3)2Cl + 2HNO3 = AgCl↓ + 2NH4NO3
Осадок AgCl темнеет на свету вследствие выделения элементарного серебра:
2AgCl = 2Ag + Cl2↑
Выполнение реакции. К 1мл раствора, содержащего хлорид-ионы, добавить 2-3 капли раствора AgNO3. Образуется белый творожистый осадок.