Соединения Mo, w (III)

- через галогениды.

Получение:

MoCl₅ + H₂  MoCl₃ + 2HCl (250°C)

и

жёлто-красный

ли MoCl₅ + Mo  MoCl₃

M

безв.

oCl₅ + HBr  MoBr₃ + Br₂ + 2HCl (500°C)

M

безв.

oBr₃ + HF  MoF₃ + HBr (600°C)

Д

NaOH

NH₃ + H₂O

NaCl + H₂O

NH₄Cl

алее:

чёрный

MoCl₃ +  Mo(OH)₃ +

в водном растворе

Δ

M

чёрный

o(OH)₃  Mo₂O₃ + H₂O

Д

анод

катод

ля W – характерный представитель:

K

жёлтый

₂WO₄ + HCl K₃[W₂Cl₉] + KCl + Cl₂ + H₂

электролиз солянокисл. раствора

С

3-

троение: W₂Cl₉^3- – два октаэдра с общей гранью: три атома Cl – мостиковые

W³⁺

Cl

Cl

W³⁺

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Химические свойства:

1. Kислотно-основные свойства. Вещества мало выраженной основной природы:

OH^-

H₂O

M

тёмно-красный

коричн.

чёрный

oСl₃ MoOCl Mo(OH)₃

2. Выраженные восстановительые свойства.

Mo(OH)₃ + O₂  H₂MoO₄ + H₂O на воздухе

+ HNO₃ (конц)  H₂MoO₄ + NO₂ + H₂O

+ HNO₃ (разб)  H₂MoO₄ + NO + H₂O

В присутствии CN^- образуются соединения Mo(+4)

Mo(OH)₃ + KCN + O₂  K₄[Mo(CN)₈] + H₂O

K₃W₂Cl₉ + KCN + O₂ + H₂O  K₄[W(CN)₈] + KCl + KOH

Применение: не находят.

Соединения Cr (II)

C

жёлтый

чёрный

rO Cr(OH)₂

жёлтый

красный

зелёный

белый

CrF₂ Cr₂Cl₄ CrBr₂ CrI₂

в растворе Cr(H₂O)₆²⁺ сине-голубые

Получение:

1. Cr + 2H⁺  Cr²⁺ + H₂ разб. кислоты

или безводные HX

2. C

   В водном растворе

   r³⁺ + Zn + H⁺  Cr²⁺ + Zn²⁺

3. Обменные реакции

C

(NaOH или NH₃, без доступа воздуха)

r²⁺ + 2OH^-  Cr(OH)₂↓

4. H

   (Окисление амальгамы хрома)

   gCr + O₂  CrO + Hg

Применение: 1. Восстановители в органическом синтезе

Cr(OH)₂ : R-COOH  RCH₂OH

2. Cr²⁺ в растворе – удаление O₂ из газовых смесей (в анализе)

Соединения Mo, w(II)

Получение

Mo + COCl₂  [Mo₆Cl₈]Cl₄ + CO

M

нелетучий

нелетучий

oCl₃  [Mo₆Cl₈]Cl₄ + MoCl₄

желтый

M

оранжевый

oBr₃ [Mo₆Br₈]Br₄ + MoBr₄

M

коричневый

oCl₅ + HI  [Mo₆I₈]I₄ + I₂ + HCl

W

серый

Cl₆ + H₂ [W₆Cl₈]Cl₄ + HCl

одновременно с WCl₄

W

черный

Br₅ + H₂ [W₆Br₈]Br₄ + HBr

W

коричневый

Cl₆ + HI  [W₆I₈]I₄ + I₂ + HCl

Строение :

Катион кластерного типа; Mo, W – в центрах граней куба, X₈ – в его вершинах.

Химические свойства:

1. Обменные реакции не характерны:

[Mo₆Cl₈]Cl₄ + 6KOH K₂[Mo₆Cl₈](OH)₆ + KCl

2. Окислительно-восстановительные превращения:

2а. Восстановление до простых веществ водородом и металлами

[W₆I₈]I₄ + H₂  HI + W (500°С)

∆

2б. Окисление до соединений (+5,+6)

[Mo₆I₈]I₄ + O₂  MoO₃ + I₂

[Mo₆Cl₈]Cl₂ + Cl₂  MoCl₅

[Mo₆Cl₈]Cl₂ + Cl₂ + NaOH  NaCl + Na₂MoO₄ + H₂O

2в. Диспропорционирование

[W₆Cl₈]Cl₄  WCl₅ + W (627°С)