Электроды первого рода. Потенциал ионно-металлического электрода.

Электродом первого рода называют систему, в которой восстановленной формой является металл электрода, а окисленной – простые или комплексные ионы этого же металла.

Рассмотрим, например, систему:

электрод сравнения

В этой системе будет протекать реакция, которую в общем виде можно передать урав­нением (7.а). Применим уравнение (7.1) к этой реакции:

;

тогда:

(7.2)

Поскольку активность металла равна 1, из (7.2) получим:

(7.3)

Уравнение (7.3) позволяет рассчитать равновесный потенциал ионно – металлического электрода. В таблице (7.1) приведены значения стандартных электродных потенциалов для некоторых систем.

Таблица 7.1

Значения^* стандартных электродных потенциалов для некоторых систем.

Электродная система		Электродная система
Au / Au+3	+1,50	Ni / Ni+ 2	-0,250
Ag / Ag+	+0,799	Fe /Fe+2	-0,440
Cu / Cu+	+0,581	Cr / Cr+3	-0,74
Cu / Cu+2	+0,0337	Zn / Zn+2	-0,763
H2 / 2H+	0	Mn /Mn+2	-1,18
Fe / Fe+3	-0,036	Na / Na+	-2,71
Pb / Pb+ 2	-0,126	K / K+	-2,925

^*Значения стандартных электродных потенциалов в таблице приведены относительно водородного электрода.

Уравнение (7.3) показывает зависимость равновесного потенциала от концентрации соответствующего иона и если концентрация будет равна 1 моль/л, то , и равновесный потенциал принимает значение стандартного равновесного потенциала .

В таблице (7.1) приведена относительная шкала электродных потенциалов. Она представляет собой количественное выражение так называемого ряда напряжений. Все металлы, имеющие высокий положительный потенциал, носят название благородных металлов, а металлы, которые имеют более низкий потенциал, растворяются в кислотах с выделением водорода.

Электроды второго рода.

Электродом второго рода называют систему, в которой металл покрыт слоем его оксида или малорастворимой соли, а раствор содержит гидроксил-ионы (для оксидных покрытий) или анионы этой соли.

Рассмотрим реакцию:

, (7.в)

где MeA малорастворимая соль.

Из уравнения (7.1), учитывая, что для малорастворимой соли получаем для реакции (7.в) следующее соотношение:

(7.4)