3. В технике альдегиды получают прямым присоединением со и н2 к олефинам:

4. Альдегиды и кетоны получают окислением или каталитическим дегидрированием спиртов. При окислении первичных спиртов образуются альдегиды, а вторичных – кетоны:

Химические свойства альдегидов и кетонов

Химические свойства альдегидов и кетонов определяются наличием карбонильной группы. Двойная связь С=Ов карбонильной группе имеет некоторое сходство с двойной связью в этиленовых углеводородах (сочетание- и-связей), но отличается сильной поляризацией вследствие различной электроотрицательности образующей ее атомов (СиО). Дипольный момент карбонильной группы – около 2,7D, поэтому углеродный атом карбонильной группы обладает электрофильными свойствами и атакуется нуклеофильными реагентами, в то время как двойная связь в алкенах атакуется электрофильными реагентами. Радикалы, способные увеличить положительный заряд на углеродном атоме, повышают реакционную способность карбонильных соединений.

Поляризация связи С=Оявляется основной причиной высокой реакционной способности карбонильных соединений. При этом отрицательно поляризованная часть молекулы атакующего связьС=Ореагента присоединяется к электрофильному центру (атомуС), в то время как ее положительная часть к кислородному атому. Альдегиды химически активнее, чем кетоны, что связано с меньшей компенсацией положительного заряда на атоме углерода за счет индукционного эффекта одного алкильного радикала против двух у кетонов. Наиболее реакционоспособен по этой причине формальдегид.

Характерными реакциями для альдегидов и кетонов являются прежде всего реакции нуклеофильного присоединения по связи С=О.

По такому механизму к альдегидам присоединяются такие реагенты, как синильная кислота, гидросульфит натрия, спирты, вода (нестойкие гидраты для большинства альдегидов и кетонов), реактив Гриньяра (магнийгалогеналкилы), водород.

1. Присоединение синильной кислотыс образованием-оксинитрилов, омылением которых получают-оксикислоты:

2. Присоединение гидросульфита натрия дает кристаллические вещества, называемые бисульфитными производными альдегидов и кетонов:

Реакция с бисульфитом натрия используется для качественного определения альдегидов и кетонов, а также для их выделения и очистки. В реакцию с бисульфитом натрия вступают только метилкетоны.

3. Присоединение воды.В водных растворах карбонильные соединения существуют в равновесии с диолами – продуктами присоединения воды по связиС=О:

Гидраты незамещенных альдегидов и кетонов нестабильны, за исключением гидрата формальдегида СН₂(ОН)₂.

4. Присоединение спиртов:

полуацеталь

В присутствии следов минеральных кислот образуются ацетали:

ацеталь

5. Присоединение магнийгалогеналкилов, гидролиз которых приводит к получению первичных, вторичных и третичных спиртов соответственно:

НСОН + RMgBr  R-CH₂–OMgBr

R–CH₂-OMgBr + H₂O  R–CH₂-OH + Mg(OH)Br

R COH + RMgBr  R₂–CH–OMgBr

R₂-CH-OMgBr + H₂O  R₂-CH-OH + Mg(OH)Br

R₂C=O + RMgBr  R₃COMgBr

R₃COMgBr + H₂O  R₃C-OH + Mg(OH)Br

Некоторые реакции присоединения протекают с отщеплением молекул воды. К таковым относятся реакции взаимодействия альдегидов с аммиаком с образованием альдиминов (кетоны подобных соединений не образуют), с гидроксиламином с образованием альдоксимов и кетоксимов, с гидразином с образованием гидразонов.