1. Взаимодействие с щелочными металлами:

2ROH + 2Na = 2RONa + H₂

2. Реакция этерификации– образование сложных эфиров карбоновых и минеральных кислот:

В случае многоосновных кислот могут образовываться кислые эфиры, в которых не все атомы водорода заменены алкильными группами, например, RSO₂OH– алкилсерная кислота, ROPO(OH)₂– алкилфосфорная кислота,(RO)₂PO(OH)– диалкилфосфорная кислота. Алкилэфиры минеральных кислот, прежде всего диалкилсульфаты и алкилгалогениды, служат важными алкилирующими реагентами, эфиры фосфорной кислоты – важными компонентами ряда метаболических процессов в организме, некоторые из них обладают свойствами пестицидов и вследствие своей токсичности потенциально являются химическими боевыми веществами.

3. Замена гидроксила на галогенлегко осуществляется с помощью галогенидов фосфораPCI₃, PCI₅, PBr₃, PI₃или хлористого тионилаSOCI₂:

ROH + PCI₅  R – CI + POCI₃

ROH + SOCI₂  R – CI + SO₂ + HCI

Действие галогеноводородов на спирты также приводит к образованию галогеналканов. Легче всего реагирует HI, при проведении реакции сHBr требуется нагревание, а при использованииHCIнеобходимо присутствие катализатора, например, ZnCI₂. Алкилгалогениды можно считать эфирами галогеноводородных кислот.

4. Дегидратация спиртов может протекать по двум направлениям:

а) межмолекулярнаяв присутствии каталитических количеств серной кислоты и избытке спирта при 140^оС с образованием простых эфиров через промежуточное образование алкилгидросульфата

ROH + HOSO₂OH  ROSO₂OH + H₂O

ROSO₂OH + HOR R–O-R + H₂SO₄

б) внутримолекулярнаяпри температуре выше 160^оС и избытке серной кислоты с образованием алкенов

R-СН₂-СН₂OH + HOSO₂OH R–СН₂-СН₂OSO₂OH + H₂O

R–СН₂-СН₂OSO₂OH  R–CH=CH₂ + H₂SO₄

5. Окисление и дегидрированиес образованием альдегидов, кетонов и даже карбоновых кислот в зависимости от того, первичный или вторичный спирт участвует в реакции в соответствии со схемой:

RCH₂OH  RCHO  RCOOH

R₂CHOH  R₂CO

В качестве окислителей используют бихромат калия или перманганат калия в кислой среде, кислород в присутствии катализаторов на основе солей органических кислот.

Окисление спиртов можно проводить и с помощью каталитического дегидрирования на Сu, Ag, Ni, Pd, Pt:

RCH₂OH  RCHO + H₂

R₂CHOH  R₂CO

Третичные спирты окисляются в более жестких условиях (KMnO₄ + H₂SO₄)с разрывом углеродной цепи и образованием кетонов и кислот.

Методы получения фенолов

Фенол является одним из важных продуктов нефтехимии. Источником фенола и его метильных гомологов служит каменноугольная смола, кроме того в значительных количествах его получают синтетическими способами.

1. Кумольный способ:

2. Сплавление солей сульфокислот с гидроксидом натрия:

С₆Н₅SO₃Na + 2NaOH  C₆H₅ONa + Na₂SO₃ + H₂O

2C₆H₅ONa + CO₂ + H₂O 2C₆H₅OH + Na₂CO₃

3. Гидроксилирование ароматических производных в жестких условиях при 300-350^оС и 150-200 ат:

С₆Н₅CI + NaOH  C₆H₅OH + NaCI

Двух- и трехатомные фенолы получают аналогичными способами.

4. В лаборатории фенолы получают гидролизом солей диазония путем нагревания подкисленных растворов:

C₆H₅ – N⁺=N + H₂O  C₆H₅OH + N₂ + H⁺