Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Thermodynamics

.pdf
Скачиваний:
38
Добавлен:
31.03.2015
Размер:
4.5 Mб
Скачать

51

Для произвольного обратимого цикла Для элементарного цикла

 

dQ

0

;

 

T

 

 

 

 

----------------------

 

----------------------

 

dQ

0 .

 

 

T

 

 

 

 

Рис. 5.9.

Для произвольного

обратимого

 

цикла

 

 

dS dTQ ;

S – энтропия – функция состояния, Дж/К.

Свойства энтропии:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dS

0 ;

 

 

S = f(T, p) или S = f(T, V);

dS

 

S

dT

 

S

dp;

 

 

 

 

 

T

 

p

 

 

p

 

 

T

S = S1 + S2 + S3 +…;

для однородной системы

 

 

 

 

 

 

 

 

S

ms;

 

 

S, кДж/К; s, кДж/(кг∙К);

Свойства энтропии

аналогичны

 

свойствам внутренней

энергии и энтальпии.

 

 

 

 

 

 

 

52

Аналитические выражения 2-го закона

термодинамики для обратимых процессов:

 

dS

 

dQ

;

 

 

 

ds

 

dq

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

T

 

 

S

S

 

2 dQ

;

 

s

s

 

2 dq

;

2

1

 

1 T

 

 

2

1

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

dQ TdS ;

 

 

 

dq Tds ;

 

 

 

S2

 

 

 

 

s2

 

 

Q1 2

 

TdS ;

 

q1 2

 

Tds;

 

 

S1

 

 

 

 

s1

 

 

Термодинамические тождества

 

 

 

 

 

 

Для обратимого процесса, используя 1-й и 2-й законы термодинамики:

TdS dU pdV ;

Tds du pdv ;

TdS dH Vdp ;

Tds dh vdp ;

 

 

5.7. Расчет изменения энтропии идеального газа

а) теплоемкость газа ср = const

1) Используя Tds

dh

vdp, dh = cpdT, pv = RT,

 

 

2 cpdT

2 R

dp,

s

s

s

 

 

 

 

 

 

 

2

1

 

 

T

1 p

 

 

 

1

 

 

 

при cp = const

 

 

 

 

 

 

 

 

s2

s1

cp ln T2 / T1 Rln p2 / p1 ;

2) Используя Tds

du pdv , du = cvdT, pv = RT,

 

 

2 c dT

2 R

 

s

s2

s1

 

 

v

 

dv ,

 

T

1 v

 

 

1

 

 

 

при cv = const

 

 

 

 

 

 

 

 

s2

 

 

 

s1

 

 

cv ln T2 / T1

Rln v2 / v1 ;

 

3) Используя ds

 

 

 

dq

, dq = c dT,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

при cn = const

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s2

 

s1

 

cn ln T2 / T1 ;

 

 

 

 

 

 

 

б) теплоемкость газа ср = f(T)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1) Используя Tds

 

 

 

 

dh

 

vdp, dh = cpdT, pv = RT,

 

s s

2 cpdT

 

 

2 R dp

 

T2 cpdT

 

T1 cpdT

Rln

p2

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

1

 

 

 

T

 

 

 

p

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

T

 

 

 

p1

 

 

 

1

 

 

 

1

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s s s0

 

s0

Rln p2 ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

1

2

 

1

 

 

p1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где s0(T)

 

T c

p

dT

 

; c

 

 

= f(T), p

 

= 0,1 МПа (1 бар).

 

 

 

 

T

 

 

p

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2) Используя Tds

 

 

 

 

du

 

pdv , du = cvdT, pv = RT,

 

 

 

2 c dT

 

2

R

 

 

 

 

 

T2 c dT

 

T1 c dT

 

 

v

2

 

 

 

s

s

 

 

v

 

 

 

 

 

 

 

dv

 

 

 

v

 

 

 

 

 

v

Rln

 

 

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

1

 

 

 

T

 

 

1 v

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

T

 

 

 

v1

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

s

s

 

 

s

 

 

Rlnv2 , где:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

1

 

 

v,2

 

 

v,1

 

 

v1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

c dT

 

 

 

 

T (cp

R)dT

 

T cpdT

T RdT

s0(T)

s (T)

 

 

 

v

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

T

T0 T

 

 

 

 

 

 

 

T0

 

 

 

 

 

T0

 

 

 

 

 

 

 

 

T0

 

 

 

 

 

53

Rln T ;

T0

Значения s0(Т) и sv(Т) – в таблицах или в WaterSteamPro. 3) Расчет энтропии

Задано начало отсчета энтропии (s = 0 при р0, Т0);

а) известны Т и р s(Т, р) s0(Т) s0(Т

 

) Rln

p

;

0

 

0

 

p0

 

 

 

 

 

или для потока lтехн

54

б) известны Т и v → v0 = RT0/p0,

s(Т,v) s (Т) s

(Т

 

) Rln

v

.

0

 

v

v,0

 

v0

 

 

 

 

5.8. Расчет адиабатного процесса идеального газа, теплоемкость которого зависит от температуры (второй способ)

Первый способ – см. п. 4.5.

 

 

 

 

 

 

В уравнении pvk = const:

 

 

 

 

 

 

сv = f(T), → сp = сv + R = f(T), → k

cp

 

cv R

1

R

f(T);

cv

 

cv

cv

 

 

 

 

Обратимый адиабатный процесс (q = 0; s = const) – изоэнтропный процесс.

а) При задании давлений (дано Т1, р1, р2)

s s s0

s0

Rln p2

0

s0

s0

Rln p2

2

1

2

1

p1

 

2

1

p1

 

 

 

 

 

 

 

dq = Tds; ds = 0;

Т2, u2, h2;

значения s0 = f(T) по таблицам или WaterSteamPro.

Далее: v2 = RT2/p2, l = u1 u2;

или для потока lтехн = h1 h2;

б) При задании удельных объемов (дано Т1, v1, v2).

s2 s1 sv,2 sv,1 Rln(v2 / v1) 0 sv,2 sv,1 Rln(v2 / v1) →

Т2, u2, h2;

Значения sv = f(T) по таблицам или WaterSteamPro.

Далее: p2 = RT2/v2, l = u1 u2; = h1 h2.

55

5.9. T,s –диаграмма идеального газа

 

 

Рис. 5.11.

 

 

Рис. 5.10.

Знак cn: dq = cndT; dq

Tds ;

 

S2

 

T

 

T

;

 

q1 2

Tds;

 

 

 

 

 

 

 

s

n cn

 

 

 

 

 

S1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

q = пл. 1-2-a-b-1;

Графическое изображение cn.

 

 

 

 

 

 

 

ds > 0 ↔ q > 0;

Сравнение

cn

 

разных

 

 

 

 

 

 

 

процессов.

 

Рис. 5.13.

Рис. 5.12.

cn < 0;

 

 

56

cр > cv;

1 < n < k;

(∂T/∂s)p < (∂T/∂s)v;

 

 

pvn =const, n =const

 

n = 0; p = const;

 

n = 1; pv = const; T = const;

 

n = k; pvk = const; Q = 0;

 

ds = 0;

 

n = ∞; p1/kv = const;

 

v = const;

 

Р

ис. 5.14.

 

Изобары

Принимаем s =0 при р0, Т0.

s(T, p) cp ln T / T0 Rln p / p0

Пример: s = 0 при р0 = 0,1 МПа,

Т0

= 273,15 К;

 

 

р0

= 0,1 МПа; s

cp ln T / T0

р = 0,2 МПа;

s

Rln 0, 2 / 0,1

р = 0,4 МПа;

s

Rln 0, 4 / 0, 2 .

Рис. 5.15.

57

Изохоры

Принимаем s = 0 при р0, Т0; v0 = RT0/p0;

s(T,v) cv ln T / T0 Rln v / v0

Пример: s =0 при р0 = 0,1 МПа,

Т0 =273,15 К; v = 0,1 МПа; v = 0,2 МПа; v = 0,4 МПа.

Рис. 5.16.

Средняя температура подвода (отвода) теплоты

2

q Tds; q = Tср(s2 s1);

1

2

 

Tds

 

q

 

Tср

1

 

 

;

 

 

 

s2

s1

 

s2 s1

 

 

 

Тср – среднеинтегральная температура

Рис. 5.17.

58

5.10. Вторая теорема Карно

Формулировка теоремы Произвольный цикл: q1 = пл. a-b-c-f-e-a = q2 = пл. c-d-a-e-f-c =

T1,ср(sc –sa);

T2,ср(sc –sa);

t

1

q2

1

T2,ср

;

q1

 

T1,ср

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Цикл Карно:

 

 

 

 

 

 

Карно

1

T

 

 

t

 

2 ;

 

 

 

 

T1

 

Рис. 5.18.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т1 > T1,ср, Т2 < T2,ср;

 

 

Карно

 

t .

 

 

 

t

 

 

5.11. Второй закон термодинамики для необратимых процессов

а) для необратимого цикла Карно -для необратимого цикла Карно

 

 

 

 

 

 

1

Q2 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

Q1

 

 

 

 

 

-для обратимого цикла Карно

 

 

 

 

 

 

Карно

1

Т

2 ;

 

 

 

 

 

 

t

 

Рис. 5.19.

 

 

 

 

 

Т1

 

 

 

 

 

 

 

η <

Карно ;

1

Q2 1

T2 ;

 

 

 

 

 

t

 

 

Q1

T1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q2

T2

;

Q1

Q2

0;

 

dQ

 

0;

 

 

T

 

 

 

 

 

Q1

T1

T1

T2

 

 

 

59

б) для произвольного необратимого цикла

 

 

 

-для элементарного

 

 

 

необратимого

 

цикла

dQ

0;

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

-для произвольного

 

 

 

необратимого цикла

 

 

 

интеграл Клаузиуса

dQ

0

;

T

Рис. 5.20.

 

 

 

 

 

 

 

в) вывод формулы 2-го закона для необратимых процессов

 

 

 

 

 

 

 

dQ

0 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 dQ

 

 

1 dQ

0

;

 

 

 

 

 

1 T

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

2 dQ

 

 

S1

S2

 

0 ;

 

 

 

 

 

1 T

 

 

 

Рис. 5.21.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

2 dQ

;

dS

dQ

;

 

 

 

S

 

 

 

 

 

 

 

 

2

1

T

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q1 2

TdS

;

 

dQ TdS;

 

 

 

 

S1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Аналитическое выражение 2-го закона термодинамики

S

2 dQ

;

dS

dQ

;

S

 

 

2

1

T

 

 

T

 

 

1

 

 

 

 

S2

 

 

 

 

 

Q1 2

TdS ;

 

dQ TdS;

 

S1

 

 

 

 

 

60

Знак «=» – для обратимых процессов, знак «>» (или «<») – для необратимых.

5.12. Энтропия изолированной системы

Для изолированной системы L = 0, Q = 0, m = const.

dS

dQ

=> dS ≥ 0;

 

T

 

Начальное состояние системы – неравновесное. 1-й этап – самопроизвольные (необратимые) процессы:

dS > 0;

2-й этап – состояние равновесия: dS = 0;

S = Smax;

Рис. 5.22.

Физический смысл энтропии.

Пример 1. Теплообмен

Рис. 5.23.

S = S1 +S2; dS = dS1 +dS2;

dS

-dQ dQ 1

 

1

dQ;

 

 

 

 

 

T1 T2 T2

T1

1-й этап: T1 > T2 – самопроизвольные (необратимые) процессы:

dS > 0; 2-й этап: При T1 = T2

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]