![](/user_photo/2706_HbeT2.jpg)
Thermodynamics
.pdf![](/html/2706/141/html_X2VQfddat_.wYHT/htmlconvd-0kpFU151x1.jpg)
51
Для произвольного обратимого цикла Для элементарного цикла
|
dQ |
0 |
; |
|
T |
||
|
|
|
|
|
---------------------- |
||
|
---------------------- |
||
|
dQ |
0 . |
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
Рис. 5.9. |
Для произвольного |
обратимого |
|
|
цикла |
|
|
dS dTQ ;
S – энтропия – функция состояния, Дж/К.
Свойства энтропии: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
dS |
0 ; |
|
|
|
S = f(T, p) или S = f(T, V); |
|||||||
dS |
|
S |
dT |
|
S |
dp; |
|
|
|
|
|
||||
|
T |
|
p |
||||
|
|
p |
|
|
T |
||
S = S1 + S2 + S3 +…; |
|||||||
для однородной системы |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
S |
ms; |
|
|
|
S, кДж/К; s, кДж/(кг∙К); |
|||||||
Свойства энтропии |
аналогичны |
|
свойствам внутренней |
||||
энергии и энтальпии. |
|
|
|
|
|
|
|
![](/html/2706/141/html_X2VQfddat_.wYHT/htmlconvd-0kpFU152x1.jpg)
52
Аналитические выражения 2-го закона
термодинамики для обратимых процессов:
|
dS |
|
dQ |
; |
|
|
|
ds |
|
dq |
; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
S |
S |
|
2 dQ |
; |
|
s |
s |
|
2 dq |
; |
||
2 |
1 |
|
1 T |
|
|
2 |
1 |
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
||||
dQ TdS ; |
|
|
|
dq Tds ; |
|
|||||||
|
|
S2 |
|
|
|
|
s2 |
|
|
|||
Q1 2 |
|
TdS ; |
|
q1 2 |
|
Tds; |
||||||
|
|
S1 |
|
|
|
|
s1 |
|
|
|||
Термодинамические тождества |
|
|
|
|
|
|
Для обратимого процесса, используя 1-й и 2-й законы термодинамики:
TdS dU pdV ; |
Tds du pdv ; |
TdS dH Vdp ; |
Tds dh vdp ; |
|
|
5.7. Расчет изменения энтропии идеального газа
а) теплоемкость газа ср = const
1) Используя Tds |
dh |
vdp, dh = cpdT, pv = RT, |
|||||
|
|
2 cpdT |
2 R |
dp, |
|||
s |
s |
s |
|
|
|
||
|
|
|
|||||
|
2 |
1 |
|
|
T |
1 p |
|
|
|
1 |
|
|
|
||
при cp = const |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
s2 |
s1 |
cp ln T2 / T1 Rln p2 / p1 ; |
2) Используя Tds |
du pdv , du = cvdT, pv = RT, |
||||||
|
|
2 c dT |
2 R |
|
|||
s |
s2 |
s1 |
|
|
v |
|
dv , |
|
T |
1 v |
|||||
|
|
1 |
|
|
|
при cv = const
![](/html/2706/141/html_X2VQfddat_.wYHT/htmlconvd-0kpFU153x1.jpg)
|
|
|
|
|
|
|
|
s2 |
|
|
|
s1 |
|
|
cv ln T2 / T1 |
Rln v2 / v1 ; |
|
|||||||||||||||||||||
3) Используя ds |
|
|
|
dq |
, dq = c dT, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
при cn = const |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
s2 |
|
s1 |
|
cn ln T2 / T1 ; |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
б) теплоемкость газа ср = f(T) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
1) Используя Tds |
|
|
|
|
dh |
|
vdp, dh = cpdT, pv = RT, |
|
||||||||||||||||||||||||||||||
s s |
2 cpdT |
|
|
2 R dp |
|
T2 cpdT |
|
T1 cpdT |
Rln |
p2 |
; |
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
2 |
1 |
|
|
|
T |
|
|
|
p |
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
p1 |
|
||||||||||
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
s s s0 |
|
s0 |
Rln p2 , |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
1 |
2 |
|
1 |
|
|
p1 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
где s0(T) |
|
T c |
p |
dT |
|
; c |
|
|
= f(T), p |
|
= 0,1 МПа (1 бар). |
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
T |
|
|
p |
0 |
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
T0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
2) Используя Tds |
|
|
|
|
du |
|
pdv , du = cvdT, pv = RT, |
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
2 c dT |
|
2 |
R |
|
|
|
|
|
T2 c dT |
|
T1 c dT |
|
|
v |
2 |
|
|
|
||||||||||||||||||
s |
s |
|
|
v |
|
|
|
|
|
|
|
dv |
|
|
|
v |
|
|
|
|
|
v |
Rln |
|
|
; |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
2 |
1 |
|
|
|
T |
|
|
1 v |
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
v1 |
|
|||||||||||
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
s |
|
|
|
s |
s |
|
|
s |
|
|
Rlnv2 , где: |
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
1 |
|
|
v,2 |
|
|
v,1 |
|
|
v1 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
T |
|
c dT |
|
|
|
|
T (cp |
R)dT |
|
T cpdT |
T RdT |
s0(T) |
||||||||||||||||||||||||
s (T) |
|
|
|
v |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
v |
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
T |
T0 T |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
T0 |
|
|
|
|
|
T0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
T0 |
|
|
|
|
|
53
Rln T ;
T0
Значения s0(Т) и sv(Т) – в таблицах или в WaterSteamPro. 3) Расчет энтропии
Задано начало отсчета энтропии (s = 0 при р0, Т0);
а) известны Т и р → s(Т, р) s0(Т) s0(Т |
|
) Rln |
p |
; |
0 |
|
|||
0 |
|
p0 |
|
|
|
|
|
|
![](/html/2706/141/html_X2VQfddat_.wYHT/htmlconvd-0kpFU154x1.jpg)
54
б) известны Т и v → v0 = RT0/p0,
s(Т,v) s (Т) s |
(Т |
|
) Rln |
v |
. |
|
0 |
|
|||||
v |
v,0 |
|
v0 |
|||
|
|
|
|
5.8. Расчет адиабатного процесса идеального газа, теплоемкость которого зависит от температуры (второй способ)
Первый способ – см. п. 4.5. |
|
|
|
|
|
|
В уравнении pvk = const: |
|
|
|
|
|
|
сv = f(T), → сp = сv + R = f(T), → k |
cp |
|
cv R |
1 |
R |
f(T); |
cv |
|
cv |
cv |
|||
|
|
|
|
Обратимый адиабатный процесс (q = 0; s = const) – изоэнтропный процесс.
а) При задании давлений (дано Т1, р1, р2)
s s s0 |
s0 |
Rln p2 |
0 |
→ s0 |
s0 |
Rln p2 |
||
2 |
1 |
2 |
1 |
p1 |
|
2 |
1 |
p1 |
|
|
|
|
|
|
|
dq = Tds; ds = 0;
→ Т2, u2, h2;
значения s0 = f(T) по таблицам или WaterSteamPro.
Далее: v2 = RT2/p2, l = u1 – u2;
или для потока lтехн = h1 – h2;
б) При задании удельных объемов (дано Т1, v1, v2).
s2 s1 sv,2 sv,1 Rln(v2 / v1) 0 → sv,2 sv,1 Rln(v2 / v1) →
Т2, u2, h2;
Значения sv = f(T) по таблицам или WaterSteamPro.
Далее: p2 = RT2/v2, l = u1 – u2; = h1 – h2.
![](/html/2706/141/html_X2VQfddat_.wYHT/htmlconvd-0kpFU155x1.jpg)
55
5.9. T,s –диаграмма идеального газа
|
|
Рис. 5.11. |
|
|
||||
Рис. 5.10. |
Знак cn: dq = cndT; dq |
Tds ; |
||||||
|
S2 |
|
T |
|
T |
; |
|
|
q1 2 |
Tds; |
|
|
|
|
|
|
|
|
s |
n cn |
|
|||||
|
|
|
||||||
|
S1 |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
q = пл. 1-2-a-b-1; |
Графическое изображение cn. |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||
ds > 0 ↔ q > 0; |
Сравнение |
cn |
|
разных |
||||
|
|
|
|
|
|
|
процессов.
|
Рис. 5.13. |
Рис. 5.12. |
cn < 0; |
|
![](/html/2706/141/html_X2VQfddat_.wYHT/htmlconvd-0kpFU156x1.jpg)
|
56 |
cр > cv; |
1 < n < k; |
(∂T/∂s)p < (∂T/∂s)v; |
|
|
pvn =const, n =const |
|
n = 0; p = const; |
|
n = 1; pv = const; T = const; |
|
n = k; pvk = const; Q = 0; |
|
ds = 0; |
|
n = ∞; p1/kv = const; |
|
v = const; |
|
Р |
ис. 5.14. |
|
Изобары
Принимаем s =0 при р0, Т0.
s(T, p) cp ln T / T0 Rln p / p0
Пример: s = 0 при р0 = 0,1 МПа,
Т0 |
= 273,15 К; |
|
|
р0 |
= 0,1 МПа; s |
cp ln T / T0 |
|
р = 0,2 МПа; |
s |
Rln 0, 2 / 0,1 |
|
р = 0,4 МПа; |
s |
Rln 0, 4 / 0, 2 . |
Рис. 5.15.
![](/html/2706/141/html_X2VQfddat_.wYHT/htmlconvd-0kpFU157x1.jpg)
57
Изохоры
Принимаем s = 0 при р0, Т0; v0 = RT0/p0;
s(T,v) cv ln T / T0 Rln v / v0
Пример: s =0 при р0 = 0,1 МПа,
Т0 =273,15 К; v = 0,1 МПа; v = 0,2 МПа; v = 0,4 МПа.
Рис. 5.16.
Средняя температура подвода (отвода) теплоты
2
q Tds; q = Tср(s2 –s1);
1
2
|
Tds |
|
q |
|
|
Tср |
1 |
|
|
; |
|
|
|
|
|||
s2 |
s1 |
|
s2 s1 |
||
|
|
|
Тср – среднеинтегральная температура
Рис. 5.17.
![](/html/2706/141/html_X2VQfddat_.wYHT/htmlconvd-0kpFU158x1.jpg)
58
5.10. Вторая теорема Карно
Формулировка теоремы Произвольный цикл: q1 = пл. a-b-c-f-e-a = q2 = пл. c-d-a-e-f-c =
T1,ср(sc –sa);
T2,ср(sc –sa);
t |
1 |
q2 |
1 |
T2,ср |
; |
|
q1 |
|
T1,ср |
||||
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
||
Цикл Карно: |
|
|
|
|
|
|
|
Карно |
1 |
T |
|
||
|
t |
|
2 ; |
|
||
|
|
|
T1 |
|
||
Рис. 5.18. |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Т1 > T1,ср, Т2 < T2,ср; |
||||||
|
|
Карно |
|
t . |
|
|
|
|
t |
|
|
5.11. Второй закон термодинамики для необратимых процессов
а) для необратимого цикла Карно -для необратимого цикла Карно
|
|
|
|
|
|
1 |
Q2 ; |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Q1 |
|
|
|
|
|
|
-для обратимого цикла Карно |
|||||||
|
|
|
|
|
|
Карно |
1 |
Т |
2 ; |
|
|
|
|
|
|
|
t |
|
|||
Рис. 5.19. |
|
|
|
|
|
Т1 |
||||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
η < |
Карно ; |
1 |
Q2 1 |
T2 ; |
|
|
|||
|
|
|
t |
|
|
Q1 |
T1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Q2 |
T2 |
; |
Q1 |
Q2 |
0; |
|
dQ |
|
0; |
|
|
|
T |
|
|||||||
|
|
|
|
|||||||
Q1 |
T1 |
T1 |
T2 |
|
|
|
![](/html/2706/141/html_X2VQfddat_.wYHT/htmlconvd-0kpFU159x1.jpg)
59
б) для произвольного необратимого цикла |
|
|
|
||
-для элементарного |
|
|
|
||
необратимого |
|
цикла |
|||
dQ |
0; |
|
|
|
|
T |
|
|
|
||
|
|
|
|
||
-для произвольного |
|
|
|
||
необратимого цикла |
|
|
|
||
интеграл Клаузиуса |
dQ |
0 |
; |
||
T |
|||||
Рис. 5.20. |
|
|
|
||
|
|
|
|
в) вывод формулы 2-го закона для необратимых процессов
|
|
|
|
|
|
|
dQ |
0 ; |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
2 dQ |
|
|
1 dQ |
0 |
; |
||
|
|
|
|
|
1 T |
|
|
|
T |
|||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|||
|
|
|
|
|
2 dQ |
|
|
S1 |
S2 |
|
0 ; |
|
|
|
|
|
|
1 T |
|
|
|
||||
Рис. 5.21. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
2 dQ |
; |
dS |
dQ |
; |
|
|
|
||||
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
2 |
1 |
T |
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
S2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Q1 2 |
TdS |
; |
|
dQ TdS; |
|
|
|
|||||
|
S1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Аналитическое выражение 2-го закона термодинамики
S |
2 dQ |
; |
dS |
dQ |
; |
|
S |
|
|
||||
2 |
1 |
T |
|
|
T |
|
|
1 |
|
|
|
||
|
S2 |
|
|
|
|
|
Q1 2 |
TdS ; |
|
dQ TdS; |
|||
|
S1 |
|
|
|
|
|
![](/html/2706/141/html_X2VQfddat_.wYHT/htmlconvd-0kpFU160x1.jpg)
60
Знак «=» – для обратимых процессов, знак «>» (или «<») – для необратимых.
5.12. Энтропия изолированной системы
Для изолированной системы L = 0, Q = 0, m = const.
dS |
dQ |
=> dS ≥ 0; |
|
T |
|
Начальное состояние системы – неравновесное. 1-й этап – самопроизвольные (необратимые) процессы:
dS > 0;
2-й этап – состояние равновесия: dS = 0;
S = Smax;
Рис. 5.22.
Физический смысл энтропии.
Пример 1. Теплообмен
Рис. 5.23.
S = S1 +S2; dS = dS1 +dS2;
dS |
-dQ dQ 1 |
|
1 |
dQ; |
||
|
|
|
|
|||
|
T1 T2 T2 |
T1 |
1-й этап: T1 > T2 – самопроизвольные (необратимые) процессы:
dS > 0; 2-й этап: При T1 = T2 –