Устройство моста постоянного тока типа мо - 62.

Принципиальная схема моста постоянного тока изображена на рис.1. Схема моста состоит из 4 плеч: R_x, R₁, R₂, R₃, указателя равновесия У и источника постоянного напряжения Е. Плечо R представляет собой двух электродную кондуктометрическую ячейку с исследуемым раствором. В качестве указателя равновесия может применяться электронный гальванометр постоянного тока. Уравнение схемы моста, выраженное через величину тока указателя I_y, имеет следующий вид:

(1)

где Е₀- напряжение источника питания Е;

R_y- внутреннее сопротивление указателя;

A = R_xR₁*(R₂+ R₃) + R₂R₃*(R_x+ R₁)

Когда мост уравновешен, разность потенциалов между точками b и d Е_bd= 0 и I_y= 0, из (1) получаем условие равновесия моста:

R_x * R₂ = R₁ * R₃ (2)

Исходя из (2), применяют два основных способа уравновешивания: регулирование одного из плеч (R₃или R₁) при неизменном соотношении двух других или регулировка соотношения плеч (R₁/ R₂ или R₃/ R₂) при неизменной величине образцового сопротивления.

Для уменьшения поляризационных явлений и нагревания электролита ток через ячейку пропускается только в момент измерения, достаточный для наблюдения за отклонением гальванометра. Небольшая поляризация может наблюдаться только при измереннии более концентрированных растворов.

В кондуктометрическом титровании, как и в кондуктометрии, можно использовать методы постоянного и переменного тока низкой и высокой частоты. Поскольку методы постоянного тока в кондуктометрическом титровании используются очень редко, то мы в основном будем рассматривать методы переменного тока низкой и высокой частоты, между которыми много общего.

Теоретические основы кондуктометрического титрования.

Большинство кондуктометрических титрований основано на следующей общей реакции, протекающей в растворе:

А⁺ + В^- + С⁺ + Д^-  АД + В^- + С⁺ (3)

где АД может быть нерастворимым или малодиссоциированным соединением. Следовательно, в процессе титрования по реакции (3) происходит замещение ионов А ионами С и, в зависимости от того, выше или ниже подвижность ионов С по сравнению с ионами А, происходит или понижение, или повышение электропроводности раствора в начале титрования до точки эквивалентности.

Кривая титрования для случая, когда электропроводность титруемого раствора понижается, приведена на рис. 2.

Принимая, что диссоциация вещества АВ или СД полная и титруемый раствор очень разведен, а раствор титранта концентрированный, то можно пренебречь величиной изменения объема при титровании.

Угол, который определяет точность титрования, должен быть как можно меньше, так как только в этом случае наблюдается резкий излом на кривой титрования и можно точно определить точку эквивалентности. Для этого необходимо, чтобы углы α и β (следовательно, и их тангенсы) были велики. Этого можно достигнуть при условии, что:

l _A+ - l _{C-_}>> 0 (4)

l _C+ + l_D- >> 0 (4)

где l - подвижность соответствующих ионов.