- •Введение
- •Глава I. История открытия, минералы и руды циркония и гафния
- •Основные циркониевые минералы
- •Примерное распределение учтенных запасов циркония
- •Глава 2. Обогащение циркониевых руд. Применение концентратов
- •Химический состав бадделеитового концентрата
- •Физические свойства компонентов россыпей
- •Глава 3. Вскрытие рудных концентратов
- •3.1. Спекание с CaCo3
- •3.2. Сплавление или спекание с NaOh или Na2co3
- •3.3. Спекание с фторсиликатом калия
- •3.4. Хлорирование
- •3.5. Другие способы переработки концентратов
- •Глава 4. Химические свойства циркония и гафния
- •Некоторые свойства циркония и гафния
- •Теплоты образования некоторых бинарных соединений циркония и гафния
- •Температуры плавления и кипения некоторых тетрахлоридов
- •Константы образования фторидных ионов (без учёта дегидратации)
- •Глава 5. Разделение циркония и гафния
- •5.1. Дробная кристаллизация фторидных комплексов
- •5.2. Экстракция нитратов трибутилфосфатом
- •5.3. Экстракция роданидных комплексов метилизобутилкетоном
- •5.4. Другие методы разделения
- •Глава 6. Получение и рафинирование металла
- •6.1. Металлотермическое восстановление
- •6.2. Иодидное рафинирование
- •6.3. Электролиз расплавов
- •6.4. Переплавка металла
- •Примерное содержание примесей в цирконии и гафнии различных сортов
- •Глава 7. Основные области применения циркония, гафния и их соединений
- •Возможные конструкционные материалы активной зоны ядерного реактора
- •Литература Основная
- •Дополнительная
- •Оглавление
Глава 2. Обогащение циркониевых руд. Применение концентратов
Циркониевые руды и россыпи содержат не более 1 – 2 % диоксида циркония, в основном десятые доли процента ZrO2. Промышленность же использует только мономинеральные концентраты, состоящие почти на 100 % из циркона или бадделеита, освобожденные от пустых породообразующих минералов. Обогащение коренных и россыпных циркониевых руд производится по-разному.
Коренные месторождения эксплуатируются для получения бадделеитовых концентратов. Хотя содержание циркония в них ниже, чем в циркониевых рудах, получение бадделеитовых концентратов из коренных руд экономически выгодно по двум причинам. Во-первых, эти концентраты получают попутно, при производстве основных концентратов месторождения – железных или медных, урановых, фосфорных и др. Во-вторых, бадделеитовый концентрат представляет собой практически готовый технический диоксид циркония, используемый как ценный продукт при производстве спецогнеупоров, керамики, глазурей, эмалей и т.д. Цена бадделеитового концентрата обычно в 5 – 6 раз выше, чем цирконового, хотя содержание в нём ZrO2 выше только в 1,5 раза.
Основной мировой поставщик бадделеитового концентрата – горно-обогатительные предприятия Южной Африки, эксплуатирующие коренные руды месторождения Палабора (фирмы «Фоскор» и «ПМК»). По технологии, например, фирмы «ПМК» методами флотации мелкоизмельчённой руды отделяют медный концентрат. «Хвосты» медной флотации подвергают магнитной сепарации и получают железный концентрат. Из немагнитной фракции способом флотогравитации выделяют богатый бадделеитовый концентрат, из которого выщелачивают азотной кислотой радиоактивные элементы и разделяют далее торий и уран методом жидкостной экстракции. Все богатые бадделеитом продукты объединяют и доводят методами гравитации и магнитной сепарации до кондиционных концентратов, содержащих до 98 – 99 % суммы оксидов циркония и гафния. Средний химический состав бадделеитового концентрата, получаемого при переработке железных руд, представлен в табл. 3.
Из коренных руд получают не более 1 % общего выпуска циркониевых концентратов.
Основное же их количество получают при обогащении песков комплексных россыпей месторождений (прибрежно-морских). Россыпи содержат циркон, рутил, ильменит, нередко – монацит (редкоземельный фосфат) и алюмосиликаты (табл. 4), различающиеся по своим физическим свойствам.
Т а б л и ц а 3
Химический состав бадделеитового концентрата
Компонент |
Содержание, мас. % |
Компонент |
Содержание, мас. % |
ZrO2 |
92,1 |
Na2O |
0,01 |
HfO2 |
1,50 |
P2O5 |
0,28 |
SiO2 |
1,07 |
S |
0,50 |
Fe2O3 |
1,85 |
Ta2O5 |
0,07 |
TiO2 |
0,44 |
Nb2O5 |
0,18 |
MgO |
1,00 |
Cu |
0,03 |
MnO |
0,07 |
Sc |
0,06 |
CaO |
0,34 |
U3O8 |
0,02 |
Al2O3 |
0,13 |
ThO2 |
0,007 |
K2O |
0,10 |
H2O |
0,19 |
Для россыпных месторождений циркона главной особенностью является то, что все содержащиеся в них рудные и породообразующие минералы практически уже подготовлены к обогащению природными процессами и не требуют дорогостоящих стадий дробления и измельчения. Эти факторы значительно повышают экономичность обогатительных процессов и делают высокорентабельным производство циркониевых концентратов из природных образований данного типа.
Обогащение россыпей включает процессы промывки, грохочения (отсев крупной гальки размером более 3 мм), обесшламливания (отмыв глинистых частиц – 0,05 мм), гравитационного обогащения отмытой зернистой массы на высокопроизводительных гравитационных аппаратах. В результате первичного обогащения получают коллективный черновой концентрат плотностью более 2,9 г/см3, содержащий циркон, рутил, ильменит и др. Последующая доводка черновых концентратов включает магнитную сепарацию (отделяют магнетит и ильменит), электростатическую сепарацию или флотацию (разделение немагнитных циркона и рутила).
Т а б л и ц а 4