3. Растворы неэлектролитов

Неэлектролиты – вещества растворы которых не проводят электрический ток.

3. 1. Законы Рауля

Плавление, кипение и другие фазовые переходы для летучего вещества протекают при определенных значениях давлений паров над веществом. При переходе от чистого растворителя к раствору давление пара растворителя надраствором изменяется, что соответственно приводит к изменению температур кипения и замерзания растворов, а также осмотического давления.

Рассмотрим двухкомпонентный раствор:

растворитель – летучее вещество, это вещество которое можно перевести в газообразное состояние при атмосферном давлении,

растворенное вещество­– нелетучее и не диссоциирующее на ионы (неэлектролит) вещество.

Количественно равновесное состояние между жидкостью и паром характеризуется давлением насыщенного пара. Обозначим:

р₀ – давление насыщенного пара над чистым растворителем,

р – давление насыщенного пара над раствором.

Молекулы нелетучего компонента препятствуют улетучиванию из раствора молекул растворителя (какая-то часть поверхности просто занята ими), т.е. р₀> р. Таким образом, давление насыщенного пара растворителя над раствором ниже, чем над чистым раствори­телем. Отсюда:

(р₀ – р) – абсолютное значение понижения давления пара растворителя над раствором,

( ) – относительное понижение давления пара растворителя над раствором.

В 1887г французский ученый Ф.М.Рауль открыл закон, согласно которому относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором равно мольной доле растворенного вещества:

2.3

(3.8)

Из закона Рауля следует, что понижение давления пара над раствором не зависит от природы растворенного вещества, а зависит только от количества частиц растворенного вещества.

Уменьшение давления пара над раствором приводит соответственно к повышению температуры кипения и понижению температуры замерзания раствора. Практическим применением закона Рауля стали, выведенные на его основе, криоскопический и эбуллиоскопический законы. Данные законы позволяют рассчитать повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания растворов нелетучих неэлектролитов.

Температура кипения – это температура при которой давление пара над раствором становится равным внешнему давлению. Для достижения раствором данного давления пара растворителя требуется более высокая температура в сравнении с чистым растворителем.

Температура замерзания – это температура при которой давление пара над раство­ром станет равным давлению насыщенного пара над кристаллами растворителя. Для раствора, в сравнение с чистым растворителем, температура замерзания ниже.

Криоскопический и эбуллиоскопический законы Рауля имеют вид:

ΔТзам. = К·Сm –криоскопический закон,	(2.4)
ΔТкип. = Э·Сm – эбуллиоскопический закон	(2.5)

где ΔТзам. – понижение температуры замерзания,

К – криоскопическая постоянная растворителя,

ΔТкип. – повышение температуры ки­пения,

Э – эбулиоскопическая постоянная растворителя,

С_m — моляльная концентрация растворенного вещества.

Значения криоскопических и эбулиоскопических констант для воды и бензола приведены в таблице 1.

Таблица 1 – Криоскопические и эбулиоскопические константы

Растворитель	ТКИП, °С	Э, град·моль-1·кг	ТЗАМ, °С	К, град·моль-1·кг
Вода – Н2О	100	0,52	0	1,86
Бензол – С6Н6	80,1	2,53	5,5	5,12

Физический смысл криоскопических и эбулиоскопических констант следующий. Они показывают, на сколько градусов выше кипит и на сколько градусов ниже замерзает одномоляльный ра­створ (содержащий I моль растворенного вещества на 1кграстворителя) по сравнению с температурами кипения и за­мерзания чистого растворителя.

Криоскопическая и эбулиоскопическая константы не зависят от природы растворенного вещества, а являются характеристиками ра­створителя.

Законы Рауля широко применяются на практике. Например, 58 % (по массе) водный раствор этиленгликоля замерзает при температуре -50 °С.