
- •Лекция № 1
- •1. Предмет, структура и методы физической химии.
- •Теория реакционной способности
- •Электрохимическая кинетика
- •2.2. Состояние тдс
- •2.2.1.Определение.
- •Классификация термодинамических процессов
- •Первый закон термодинамики
- •3.1. Содержание первого закона термодинамики
- •3.2. Применение 1-го закона к простейшим системам
- •4. Термохимия
- •4.1. Предмет термохимии
- •4.2. Понятие теплоты химической реакции
- •4.3. Закон Гесса (1836)
- •Формулировка
- •Лекция № 3
- •Следствия из закона Гесса
- •4.5. Приближенный расчет теплот химических реакций по знергиям связи
- •Теплота растворения
- •Зависимость теплоты реакции от температуры
- •Теплоемкость твердых тел
- •Уравнение Кирхгоффа – зависимость теплоты реакции от температуры
- •Анализ уравнения Кирхгоффа
- •Интегрирование уравнения Кирхгоффа
- •Лекция № 5
- •5. Второй закон термодинамики
- •5.1. Классификация процессов с точки зрения 2 закона термодинамики.
- •Математическое выражение 2 –го закона тд
- •Лекция № 6
- •5.5. Статистический смысл энтропии
- •5.5.3. Термодинамическая вероятность.
- •6. Третий закон термодинамики
- •6.1. Формулировки
- •Остаточная энтропия
- •8. Фундаментальное уравнение Гиббса для открытых систем
- •8.2. Понятие химического потенциала.
- •8.4. Уравнение Гиббса-Дюгема
- •8.5. Выражение химического потенциала компонента идеального газа
- •8.5.2. Смесь газов
- •Химические реакции и химическое равновесие
- •9.1. Общее условие химического равновесия в закрытой системе
- •Уравнение изотермы химической реакции
- •Гомогенные газовые реакции
- •Гетерогенные реакции
- •Влияние давления на направление реакции
- •9.3. Закон действующих масс
- •9.3.1. Константа равновесия
- •9.3.2. Способы выражения константы равновесия и взаимосвязь между ними
- •Реальный газ
9.3.2. Способы выражения константы равновесия и взаимосвязь между ними
9.3.2.1. Идеальный газ при постоянном давлении и температуре
Парциальные давления компонентов газовой смеси можно выразить через их мольные доли и общее давление в системе р*к = робщ.хk, отсюда
Kp
=
p*kk
= f(T)
=
=
Kxpобщrгаз,
(9.14)
где Кх = х*kk = f (T,pобщ.)
Константа Кх, по сути своей уже не является истинной константой, так как зависит и от температуры, и от давления, но она не зависит от состава системы. Поэтому ее удобно использовать для определения влияния давления на равновесный состав смеси:
если rгаз> 0, при р Кх ;
если rгаз < 0, при р Кх, что соответствует принципу Ле-Шателье.
Реальный газ
В выражении константы равновесия реальных газов отношение равновесных парциальных давлений заменяется отношением их летучестей
Kf
=
=
f*kk
= f(T) = Kp
kk.
(9.15)
9.3.2.3. Идеальный газ при постоянном объеме и температуре
pV = nRT, p = nRT/V = cRT
Kp
=
=
C*kk
(RT)Δrk=
Кс(RT)
Δrk=
f(T),
(9.16)
где
Δr
включает только газообразные
вещества. Константу Кс
удобно использовать для газов, если
реакцию проводят при постоянном объеме,
а также для жидких растворов, так как в
в этих случаях изменения количества
веществ пропорциональны их концентрациям.