
- •Техническая термодинамика
- •Внутренняя энергия и энтальпия тела как функции состояния
- •Дросселирование. Эффект Джоуля-Томпсона.
- •Реальный газ и уравнения состояния реального газа. Опыты Эндрюса. Критическая точка. Уравнение Ван-дер-Ваальса.
- •Пары. Испарение. Кипение.
- •Условие устойчивости и равновесие в изолированной однородной системе
- •Термические и калорические свойства жидкостей
- •Регенеративный цикл
Техническая термодинамика
Под нормальными физическими условиями понимаются следующие параметры: давление 760 мм. рт. ст. и температура 0ºС.
Соотношения шкал температур:
,
где T – температура
в градусах Цельсия,
– в градусах Ренкина,
– Фаренгейта,
– Реамюра,
– Кельвина.
Соотношения шкал давлений:
.
Удельный объём
,
где
– плотность.
Термодинамической системой называется совокупность материальных тел, взаимодействующих как между собой, так и с окружающей средой. Если хотя бы один из параметров изменяется, то изменяется и состояние системы, т.е. осуществляется термодинамический процесс.
Типы процессов: изотермический
(Бойля-Мариотта), изобарический
(Гей-Люссака), изохорический
(Шарля), адиабатический
,
политропный
.
Закон Менделеева-Клапейрона:
,
где
– количество молей вещества, m
– масса газа, M –молярная
масса,
– универсальная газовая постоянная.
Чистое вещество – такое вещество, в котором все молекулы одинаковы.
Смесь, состоящая из нескольких чистых веществ называется раствором.
Массовая доля i-го
компонента раствора
,
где m – масса раствора;
объёмная доля
,
где
– молярная доля i-го
компонента.
.
Давление смеси
,
где
– давление i-го
компонента (парциальное давление),
.
Кажущаяся молярная масса
.
Теплоёмкость вещества – количество тепла, необходимая для нагрева его на 1 К.
Истинная теплоёмкость –
теплоёмкость при данной температуре
.
Удельная теплоёмкость
вещества
.
Средняя теплоёмкость
.
,
где
– объёмная теплоёмкость,
,
где
– молярная теплоёмкость,
,
здесь V – объём при
нормальных температуре и давлении.
Внутренняя энергия и энтальпия тела как функции состояния
Внутренняя энергия тела складывается из поступательного и вращательного движения молекул, потенциальной энергии связей молекул, энергии колебаний молекул, внутриатомной и внутриядерной энергий. Внутренняя энергия обладает экстенсивным свойством, т.е. зависит от массы тела.
Энтальпия
,
где U
– внутренняя энергия. Удельная энтальпия,
соответственно,
.
I закон термодинамики:
или
,
где Q
и q
– обычное и удельное тепло, U
и u
= обычная и удельная внутренняя энергия,
и
– обычная и удельная работа при переходе
из первого состояние во второе. В
дифференциальной форме:
(здесь используется символ «»,
т.к. тепло зависит также от способа его
передачи, т.е. выражение справа не
является полным дифференциалом тепла).
Т.к.
,
то
(здесь
выступает в роли технической работы,
т.е. работа, совершённая оборудованием).
В случае изотермического процесса
теплоёмкость
,
изобарного:
.
Другая формулировка I закона термодинамики: Энергия изолированной термодинамической системы остаётся неизменной независимо от того, какие процессы в ней протекают.
Р
ассмотрим
первый закон термодинамики в применении
к движущемуся потоку. Для этого возьмём
произвольный канал, по которому движется
газ. Возьмём два сечения канала. Пусть
площади их соответственно
и
,
высота над землёй
и
,
скорость входящего потока
,
выходящего
,
среднее по сечению давление
и
.
Рассмотрим изменения энергии: удельная
работа проталкивания вещества сквозь
канал
;
изменение удельной кинетической энергии
;
изменение удельной потенциальной
энергии:
,
удельная работа трения:
,
удельная полезная работа:
.
Тогда суммарная удельная работа
,
изменение суммарной удельной работа
и I-й закон термодинамики
выглядит так:
.
При этом
,
где
– тепло, получающееся за счёт трения,
– внешний нагрев. Тогда
.
Если
,
то
.
Если процесс адиабатический (
,
т.е.
),
то
и
.
Функция
является полным дифференциалом, т.е.
является функцией состояния системы и
называется энтропией (здесь – удельной).
В случае обратимых процессов
,
необратимых –
.
Энтропия является мерой неупорядоченности
системы.
.
Аналогично
.
Схема работы теплового двигателя
–
уравнение теплового баланса в двигателях.
КПД теплового двигателя
.
Пусть у теплоприёмника и теплоотдатчика поддерживаются постоянные температуры и . Рассмотрим цикл двух изотерм и двух адиабат (Цикл Карно):
.
Теорема Карно: Значение КПД для цикла Карно определяется исключительно температурами теплоотдатчика и теплоприёмника независимо от рода рабочего тела, размеров двигателя и конструктивных особенностей.
Термодинамической вероятностью называют число микросостояний, результирующих данное макросостояние.
Энтропия
,
где k – постоянная
Больцмана, W –
термодинамическая вероятность.
Изопроцессы
И
зотермический
процесс:
.
Изобарный процесс:
(здесь q – техническая
работа);
.
Изохорный процесс:
.
Адиабатический процесс:
;
в течение
какого-то процесса может, вообще говоря,
меняться, например, при изменении
агрегатного состояния рабочего вещества
(перегретый пар
насыщенный пар
обычный пар).
С
остояние
системы описывается уравнениями:
.
Политропный процесс:
.
При
он переходит в изобарный процесс, при
– изотермический,
– адиабатический,
– изохорный (здесь уравнение удобно
представлять в виде
).
,
где
.
Дифференциальные уравнения термодинамики. Основные математические методы.
Уравнения Максвелла
Первый закон термодинамики гласит, что
.
Пусть x и y
– термодинамические параметры, т.е.
.
Тогда
.
Аналогично и для y.
,
.
Т.к. все используемые функции у нас
считаются непрерывными, то
,
где
.
Тогда, т.к.
,
то
или
.
Начнём перебирать x
и y. Заметим, что,
например,
и
.
В результате получаются четыре уравнения
Максвелла:
.
Частные производные внутренней энергии и энтальпии
(согласно одному из уравнений Максвелла)
– характеризует зависимость внутренней
энергии от удельного объёма в изотермическом
процессе.
– зависимость энтальпии от давления в
изотермическом процессе.
Обратимость и производство работы
Будем рассматривать изолированную систему с источником работы. Производство работы изолированной системой возможно в процессе перехода системы из неравновесного состояния в равновесное, причём величина работы зависит от характера процесса перехода.
Пусть
– параметры окружающей среды (которая
тоже входит в изолированную систему),
p и T
– параметры источника работы и пусть
.
Пусть также внутренняя энергия и объём
источника работы в начале процесса есть
и
,
в конце –
и
,
окружающей среды в начале
и
,
в конце –
и
.
Тогда работа, совершённая в системе
.
Пусть
– это количество тепла, которое источник
работы передал окружающей среде,
– работа, совершаема источником над
окружающей средой. Тогда
.
Т.к.
,
то
или
.
Это уравнение даёт значение полезной
работы, произведённой системой при
переходе из неравновесного состояния
в равновесное, т.к. из всей произведённой
работы
вычитается та её часть, которая
затрачивается на сжатие среды, а,
следовательно, не может быть использована
в наших целях. Однако это уравнение не
даёт максимальную величину полезной
работы, т.к. не обуславливает обязательной
обратимости всех происходящих в системе
процессов. Для нахождение максимальной
полезной работы (работоспособности)
можно воспользоваться тем, что при
протекании обратимых процессов энтропия
системы не изменяется, т.е.
.
Максимальная полезная работа
.
Удельная максимальная
полезная работа называется эксергией.
Обозначение: ex.
.
Потеря работоспособности
,
где
– полезная работа. Также эта величина
называется энергетической потерей.