3.5. Определение больших количеств марганца в виде перманганат-иона

Методика дифференциального определения марганца основана на измерении интенсивности полосы поглощения перманганат-иона с λ _max=528 нм и ε_max = 2,4*10³. Появление этой полосы связывают с переносом π-электрона кислорода на d- орбиталь марганца. Относительная погрешность дифференциального определения марганца колеблется в пределах ±0,5% до ±0,2%.

Реагенты

Стандартный раствор перманганата калия с содержанием марганца 1мг/мл.

Выполнение определения.

I.Построение градуировочного графмка. В шесть мерных колб вместимостью 100 мл помещают стандартный раствор перманганата калия с содержанием марганца (мг): 2, 4, 6, 8, 10 и 12 соответственно. Раствор разбавляют водой до метки и фотометрируют в кюветках с l=0,5см при λ=528нм относительно выбранного раствора сравнения и строят градуировочный график.

II. Для определения марганца в растворе взвешивают 0,03гKMO₄, навеску переносят в мерную колбу вместимостью 100,0 мл, добавляют 50 мл H₂O хорошо перемешивая растворяют навеску и доводят водой до метки. Аликвоту (10 мл) анализируемого раствора перенося в мерную колбу объёмом 100мл, содержимое колбы разбавляют водой до метки и перемешивают. Раствор фотометрируют в тех же условиях, что и при построении градуировочного графика, и находят количество марганца в нем.

Массовую долю марганцав образце рассчитывают по формуле:

ω(Cu),%=100m_xV₀/(V_a m₀),

где m₀ – масса образца, переведенного в раствор; V₀ – объем этого раствора; V_a – аликвота анализируемого раствора.

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА №4.

Анализ двухкомпонентных смесей

Метод молекулярной абсорбционной спектроскопии позволяет определить несколько веществ в их смеси без предварительного разделения. Анализ многокомпонентных смесей основывается на измерении их светопоглощения при выбранных длинах волн и решении системы линейных уравнений Фирордта относительно концентраций компонентов. Погрешность анализа зависит от выбора рабочих длин волн и от соотношения концентраций компонентов. Для каждой выбранной длины волны различие в коэффициентах поглощения отдельных компонентов должно быть как можно больше. Чем меньше содержание компонента в смеси, тем больше погрешность его определения.

Анализ многокомпонентных смесей по методу Фирордта предусматривает выполнение следующих операций:

• выбор рабочих длин волн;

• определение коэффициентов поглощения компонентов при выбранных длинах волн;

• проверку закона аддитивности оптических плотностей компонентов при выбранных длинах волн;

- измерение оптических плотностей анализируемой смеси при выбранных длинах волн и решение системы линейных уравнений с целью определения концентраций компоне­нтов.

Ниже приведены методики анализа двухкомпонентной смеси метиловый фиолетовый — бриллиантовый зеленый и определения равновесных концентраций кислотно-основных форм метилового оранжевого в растворе.

Если анализируемая двухкомпонентная система представляет собой смесь двух форм одного и того же вещества (кислотно-основных, таутомерных), находящихся в равновесии, и спектры этих форм перекрываются, то имеются точки их пересечения — изобестические точки. При длине волны, отвечающей изобестической точке, обе формы имеют одинаковые коэффициенты поглощения. Измеряя светопоглощение вещества при этой длине волны, можно определить аналитическую концентрацию его в растворе независимо от соотношения концентраций равновесных форм.