VIII. Аммиачно-фосфатная классификация катионов по группам.

А.Ф. классификация основана на использовании в качестве групповых реагентов двузамещенного ортофосфата аммония в аммиачной среде ( ),азотной кислоты и хлороводородной кислот. В рамках этой классификации катионы делятся на 5 аналитических групп.

Таблица №2. Аммиачно-фосфатная классификация катионов.

Группа	Катионы	Групповой реагент
I	*	Нет
II		Раствор в водном аммиаке (25%)
III		Раствор фосфаты растворимы в водном аммиаке***
IV		Растворы
V		Растворы

• * фосфаты этих катионов растворимы в уксусной кислоте

• ** фосфаты нерастворимы в уксусной кислоте

• *** иногда групповым реагентом считают водный раствор аммиака, осаждающий гидроксиды этих катионов, растворимые в избытке аммиака.

Фосфаты катионов первой аналитической группы растворимы в воде; фосфаты катионов остальных групп в воде не растворяются. Некоторые растворяются в концентрированном аммиаке. Это фосфаты меди , цинка , , фосфат серебра .

Фосфаты катионов второй аналитической группы не растворяются в водном аммиаке, как и фосфаты ртути (I), свинца (II), олова(II), сурьмы (III) .

Фосфаты катионов всех групп, за исключением фосфатов трехвалентных катионов растворяются в уксусной кислоте.

Первая аналитическая группа: . Групповой реагент отсутствует.

Вторая аналитическая группа подразделяется на две подгруппы:

• 

• 

Групповой реагент – раствор двузамещенного ортофосфата аммония в 25% аммиаке. Катионы первой подгруппы дают осадки состава: . Эти фосфаты растворимы в уксусной кислоте.

Катионы второй подгруппы: не растворимы в уксусной кислоте. Полное осаждение фосфата хрома способствует образования фосфата железа (III), так как осадок захватывает вместе с собой и соосаждает фосфат хрома , что увеличивает полноту осаждения катионов хрома(III).

Третья аналитическая группа: групповой реагент – водный раствор (или ). Выпадают осадки фосфатов катионов этой группы, растворимые в водном аммиаке (обычно 25%) с образованием комплексных аммиачных катионов состава

или .

Четвертая аналитическая группа. Групповой реагент – концентрированный раствор азотной кислоты . При нагревании с 0,6 моль/л окисляются до высших степеней окисления – соответственно до . Образуются осадки метасурьмяной , метаоловянной кислот, а также мышьяковая кислота которая адсорбируется осадком метаоловянной кислоты и соосаждается с ним. Более полному соосаждению способствует наличие небольших количеств фосфорной кислоты в растворе. В результате состав выделяющегося осадка соответствует формуле .

Пятая аналитическая группа. Групповой реагент – раствор хлороводородной кислоты .Выпадают осадки хлоридов Катионы свинца осаждаются не полностью из-за заметной растворимости хлорида свинца в водных растворах.

IX. Кислотно-основная классификация (катионы делят на шесть групп)

	Группа
	I	II	III	IV	V	VI
Катионы	Li+, Na+, K+, NH4+	Ag+, Hg2+,Pb2+	Ca2+, Sr2+, Ba2+	Al3+,Cr3+, Zn2+,As3+, As5+,Sn2+, Sn4+	Fe2+,Fe3+, Mn2+,Mg2+, Bi3+,Sb3+, Sb5+	Cu2+,Hg2+, Co2+,Ni2+, Cd2+
Групповой реактив	нет	HCl	H2SO4	NaOH	NaOH	NH4OH
Состав и свойства осадков	─	MCl,MCl2 не растворимы в кислотах	MSO4 не растворимы в кислотах и щелочах	M(OH)n растворимы в избытке NaOH	M(OH)n не растворимы в избытке NaOH	M(OH)2 растворим в избытке NH4OH

При выполнении качественного анализа смесей катионов по кислотно-основной классификации используют различную способность к взаимодействию с кислотами и основаниями.