
- •Лекция 1 «Хладагенты неорганического происхождения»
- •1 История развития
- •2 Требования, предъявляемые к хладагентам
- •3 Обозначение и классификация хладагентов
- •3.1 Хладагенты неорганического происхождения
- •3.1.1 Обозначение хладагентов
- •3.1.2 Теплофизические и химические свойства
- •4 Атомно-молекулярная теория
- •5 Газовые законы
- •5.1 Объединенное уравнение газовах законов. Газовая постоянная
- •5.2 Закон Дальтона. Парциальное давление
- •5.3 Закон Бойля-Мариотта. Сжижение газов. Критические давление, температура, объем
- •5.4 Уравнение Клапейрона-Менделеева
- •5.5 Уравнение Ван-дер-Ваальса
- •Лекция 2
- •1 Обозначение хладагентов
- •2 Основные химические свойства
- •3 Классификация хладагентов
- •Лекция 3 «Цепные реакции. Молекулярно-кинетическая теория. Физические принципы понижения температуры»
- •1 Цепные реакции
- •1.2 Линейная цепная реакция
- •1.3 Разветвленная цепная реакция.
- •1.4 Взрываемость и самовоспламенение
- •2 Молекулярно–кинетическая теория
- •3. Физические принципы понижения температуры
- •1) Дросселирование (эффект Джоуля-Томсона).
- •2) Расширение в вихревой трубе (эффект Ранка-Хильша).
- •3) Термоэлектрический эффект (эффект Пельтье).
- •4) Расширение с совершением полезной работы.
- •5) Электрокалорический эффект охлаждения (эк).
- •7) Намагничивание сверхпроводников.
- •8) Механокалорический эффект.
- •1 Парокомпрессионные холодильные машины
- •2 Теплоиспользующие холодильные машины
- •Лекция 4 «абсорбционные холодильные машины»
- •1 Абсорбция
- •3 Растворы
- •3.1 Общие свойства растворов
- •3.1.1 Классификация систем, состоящих из двух и более веществ
- •3.1.2 Способы выражения состава растворов
- •9 Коррозия металлов
- •9.1 Виды и типы коррозии
- •9.2 Способы защиты металлов от коррозии
- •9.2.1 Изолирование металлов от внешней среды
- •9.2.2 Изменение состава коррозионной среды
- •9.2.3 Рациональное конструирование
- •9.2.4 Электрохимические способы защиты от коррозии
- •Ингибиторы коррозиии
- •Глава 1. Ингибиторы коррозии на основе комплексов переходных металлов и азотсодержащих алифатических и ароматических соединений (обзор литературы)
- •Глава 1. Ингибиторы коррозии на основе комплексов переходных металлов и азотсодержащих алифатических и ароматических соединений (обзор литературы)
- •1.1. Ингибиторы коррозии для водных сред, содержащих кислород
- •1.2. Ингибиторы на основе азотсодержащих алифатических и ароматических соединений
- •1.3. Ингибиторы сероводородной коррозии
- •1.4. Ингибиторы углекислотной коррозии
- •1.5. Ингибиторы коррозии в нейтральных средах
- •Список использованной литературы
1 Парокомпрессионные холодильные машины
Парокомпрессионные холодильные машины имеют наибольшее применение для охлаждения в широком интервале температур: от 278 К (одноступенчатые холодильные машины) до 113 К (каскадные холодильные машины). Их холодопроизводительность охватывает диапазон от нескольких десятков ватт (домашние холодильники) до нескольких тысяч киловатт (холодильные машины с центробежными компрессорами). Основной особенностью парокомпрессионных холодильных машин является то, что рабочее вещество, совершая обратный цикл, меняет свое агрегатное состояние и может находиться в состоянии влажного, сухого насыщенного или перегретого пара, а также в жидком состоянии. В качестве холодильных агентов (рабочих веществ) применяются вещества с низкой нормальной температурой кипения. В основном на крупных установках применяется аммиак, на малых и средних установках различные хладоны (фреоны). Основными элементами холодильной машины являются: компрессор, конденсатор, испаритель и устройство, в котором происходит расширение рабочего вещества.
2 Теплоиспользующие холодильные машины
Теплоиспользующие холодильные машины нашли широкое применение в различных отраслях промышленности. К ним относятся пароэжекторные (ПЭХМ), абсорбционные (АХМ) и сорбционные холодильные машины. Отличительной особенностью перечисленных типов машин от парокомпрессорных и газовых холодильных машин является принцип получения в них холода за счет использования теплоты греющих источников. Для привода насосов в ПЭХМ и АХМ необходимо небольшое количество электроэнергии, которое практически не учитывают в их тепловых балансах. В ПЭХМ и АХМ искусственный холод вырабатывается с помощью системы совмещенных прямого и обратного циклов.
В ПЭХМ совмещены пароэнергетическая установка с двигателем-эжектором и холодильная машина со струйным компрессором-эжектором. Пароэнергетическая установка включает в себя парогенератор, эжектор, конденсатор и насос. В состав холодильной машины входят эжектор, конденсатор, дроссельный (регулирующий) вентиль и испаритель.
В теоретической схеме АХМ функцию пароэнергетической установки выполняют генератор, расширительная машина (турбина), абсорбер, насос и растворный детандер. Функцию холодильной машины выполняют испаритель, компрессор, конденсатор и детандер. В действительной схеме АХМ расширительная машина в прямом цикле и компрессор в обратном взаимно исключают друг друга, а детандеры заменяются на дроссельные вентили. В результате получается единый контур теплоиспользующей машины - АХМ с совмещенными прямым и обратным циклами.
Лекция 4 «абсорбционные холодильные машины»
1 Абсорбция
Одним из основных процессов АХМ является абсорбция, которая в общем виде представляет собой поглощение газа (пара) жидким поглотителем (абсорбентом). В абсорбционных процессах участвуют две фазы - жидкая и газовая, и происходит переход вещества из газовой фазы в жидкую. При протекании абсорбционных процессов поверхность соприкосновения фаз должна быть как можно большей, что реализуется в конструкциях абсорбционных аппаратов.
Движущей силой процесса переноса вещества является отклонение системы от равновесия. Применительно к АХМ в паровой фазе ею является разность давлений пара хладагента в общем объеме и непосредственно у поверхности соприкосновения фаз, в жидкой фазе - разность концентраций хладагента у поверхности контакта фаз и в общем объеме абсорбента.
Вследствие разности давлений молекулы пара подлетают к поверхности соприкосновения фаз и захватываются (притягиваются) абсорбентом. Это происходит в результате того, что в растворе между молекулами абсорбента и хладагента всегда имеет место физическое взаимодействие, выражающееся во взаимном притяжении молекул. На поверхности абсорбента пар хладагента превращается в жидкость с выделением теплоты фазового перехода. И далее жидкий хладагент в результате наличия градиента концентраций растворяется в абсорбенте с выделением теплоты растворения. Таким образом, теплота абсорбции на 1 кг хладагента в основном включает в себя удельную теплоту конденсации хладагента и дифференциальную теплоту растворения хладагента в абсорбенте.
При абсорбции чистых компонентов, что имеет место в АХМ, сопротивление переносу массы преимущественно определяется сопротивлением жидкой фазы, зависящим, как правило, от молекулярной и конвективной диффузий хладагента в абсорбенте.
Эффективность применения теплоиспользующих холодильных машин в значительной степени зависит от стоимости теплоты греющих источников, требуемых температурных потенциалов и практически всегда является высокой при использовании вторичных энергетических ресурсов (ВЭР), а также при одновременной выработке холода и теплоты.
Схема и принцип работы ХМ
На рис. 1 представлена схема абсорбционной холодильной машины, которая может работать на бинарных смесях как первого, так и второго типа.
Раствор с большим содержанием легкокипящего компонента, образующийся в абсорбере, поступает в насос при давлении кипения, где его давление повышается до давления конденсации. За счет работы насоса к раствору подводится тепло qи. Концентрация раствора при этом не изменяется. Из-за несжимаемости жидкости энтальпия раствора до и после насоса остается постоянной.
В рекуперативном теплообменнике раствор подогревается и с измененной концентрацией подается в генератор. В генераторе при подводе тепла qh от греющего источника раствор кипит, его концентрация по легкокипящему компоненту уменьшается.
В абсорбционной машине, работающей на бинарных смесях первого типа, образующийся пар подвергается очистке в процессе ректификации, происходящей в специально предусмотренной для этого части генератора.
Пар из генератора направляется в конденсатор, где сжимается при давлении Рк и отводе тепла конденсации qк. Затем жидкость дросселируется в регулирующем вентиле РВ-1. При этом давление снижается от Рк до Р0. Процесс дросселирования происходит при постоянной энтальпии и концентрации. Холодильный агент переходит из состояния переохлажденной жидкости в состояние влажного пара и поступает далее в испаритель, где кипит при подводе тепла qа. Концентрация по легкокипящему компоненту повышается, и на этом цикл замыкается.
Таким образом, можно считать, что абсорбер является всасывающей стороной компрессора, а генератор – нагнетательной.
Уравнение теплового баланса одноступенчатой абсорбционной холодильной машины:
qh + q0 + qи = qк + qa + (qR),
где qR – тепло, отводимое от пара при очистке его в дефлегматоре при работе абсорбционной холодильной машины на бинарной смеси холодильного типа.
Эффективность работы абсорбционной холодильной машины оценивается тепловым коэффициентом
ξ = q0/qh
Два вида холодильных машин:
1. Водоаммиачные (Н20+NH3)
2. Бромисто-литиевая абсорбционная машина (LiBr+Н2О)
Абсорбционные бромисто-литиевые холодильные машины (АБХМ) применяется при температурах кипения tо > 0 оС. Охлаждение до 2-4 оС происходит за счет кипения воды при давлении 5-6 мм рт ст. АБХМ могут работать на бросовом тепле, что делает применение их в данном режиме крайне экономичным. ПВ отличие от водоаммиачных более компактны и имеют меньшую массу, но рабочие процессы в них подобны. Из-за коррозионной активности LiBr кипятильник и абсорбер изготавливают из медно-никелевого сплава или коррозионно-стойкой стали, а кожухи аппаратов изнутри покрывают слоем никеля и несмотря на это в системе должны быть ингибиторы. Ингибиторами являются хромат, арсенат, молибдат лития.
Для объяснения сущность физико-химического процесса получения холода в АБХМ воспользуемся рисунком 1.
Рисунок 1. Простейшая схема АБХМ
(P2 = Р1, T2 > T1)
Основными элементами в АБХМ являются испаритель () и абсорбер (). В испарителе, содержащем разбавленный раствор LiBr, создается вакуум, достаточный для кипения раствора при температуре Т1. Пары воды поглощаются в абсорбере концентрированным раствором LiBr, что приводит к его нагреву до Т2 и разбавлению раствора. Для восстановления концентрированного раствора он пропускается через теплообменник для нагрева , под действием внешнего источника энергии (горячая вода, пар, выхлопные газы, теплота сгораемого топлива и др.), далее попадает в генератор, где излищки воды испаряются. Концентрированный раствор снова попадает в абсорбер и цикл повторяется.
Преимущества АБХМ: отсутствие компрессора, что делает его бесшумным и исключает вибрацию, экономичность, высокая надежность, долговечность и экологическая чистота.
Адсорбция – это поглощение на поверхности.
Абсорбция – это поглощение всем объемом абсорбента.
Свойства водоаммиачных растворов.
Т2>T1
Н2О выполняет функцию растворителя.
NH3 – растворенного вещества.
Теплофизические характеристики аммиака:
- Мольная масса М(NH3)=17г/моль
-Критическая температура Т=405К
-Критическое давление Р= 11МПа
При критических Т и Р свойства жидкости и газа совпадают.
-Температура кипения Т=240К
-Температура 3-й точки Т=195К
В 3-й точке одновременно существуют три фазы: твердая, жидкая и газообразная.
-Давление в 3-й точке Р=6000 Па
-Удельная теплота парообразования 1372 КДж/кг. Свойства растворов бромистого лития.
Следует обратить внимание на то, что литий по положению в электрохимическом ряду самый активный металл (φ0 = –3,045 В), хотя по положению в периодической таблице он, в сравнении с остальными щелочными металлами, является самым слабым восстановителем. Это является следствием того, что положение металла в электрохимическом ряду определяется суммой трех величин:
1) энергии разрушения кристаллической решетки;
2) энергии ионизации металла;
3) энергии гидратации образовавшегося иона.
Энергии разрушения кристаллической решетки для данных металлов примерно одинаковы. Энергия ионизации атома лития в подгруппе самая высокая (Е = 5,39 эВ), но энергия гидратации иона лития, благодаря малому радиусу, аномально высокая. По сумме данных трех величин литий в водном растворе электрохимически самый активный металл.
Литий бром обладает очень высокой энергией гидратации, т.е эта энергия которая выделяется при взаимодействии.
-Q + LiBr + xH2O à LiBr * nH2O+Br * (x-n)*H2O +Q
В этом соединении самой высокой энергией гидратации обладает ион лития (Li+)
Энергия гидратации складывается из трех величин:
Разрушение кристаллической решетки LiBr ( -Q)
Диффузия ионов лития по всему объему раствора (-Q)
Гидратация (+Q)
Преимущество литийбромидных машин в том, что они могут использовать вторичные источники. А основная проблема – коррозия.