32. Что такое формолитовая реакция?

Конденсация с формальдегидом (формолитовая реакция) В присутствии концентрированной серной кислоты ароматические углеводороды конденсируются с формальдегидом с образованием смо-лообразных вешеств бурого цвета:

Эта очень чувствительная реакция, позволяющая обнаружить даже следы ароматических углеводородов в нефтяной фракции, применяет­ся для контроля полноты удаления ароматических углеводородов из нефтяной фракции адсорбционным методом. Опыт проводится следу­ющим образом: на часовое стекло наливают немного концентрированной серной кислоты, добавляют несколько капель формалина и 2-3 капли исследуемой фракции. Появление бурой или желтой окраски указывает на присутствие ароматических углеводородов.

33. МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ РАЗЛИЧНЫХ РЯДОВ Алканы ▪ Метод анилиновой точки.

Метод применим для бензиновых фракций. АТ – это температура взаимного растворения анилина и фракции, их равных объемов. Определяется АТ исследуемой фракции. После этого из фракции удаляются ароматические у/в и определяется снова АТ деароматизованной части фракции. На основании этих двух АТ рассчитывают %-ое содержание Ar у/в и Nf у/в. По разности определяют %-ое содержание Al (∑ i-Al и н-Al).

▪ Комплексообразование с мочевиной.

Метод применяют исследуя керосино-газойлевые фракции нефти. Навеску фракции перемешивают с карбамидом в метаноле. Молекулы в мочевине располагаются таким образом, что образуются между ними пространство (цилиндрическое), в которое помещаются н-Al. Такое расположение обусловлено водородными связями. Комплексообразование идет при комнатной температуре. Комплекс фильтруют на вакуум-фильтре, а затем промывают. При обработке горячей водой комплекс разрушается, и выделяются н-Al. i-Al невозможно выделить из-за их строения (сильноразветвленный углеродный скелет). Зная массу н-Al и массу исходной смеси рассчитывают %-ое содержание н-Al.

Нафтены

▪ Метод АТ.

▪ Дегидрогенезация.

Можно точно определить содержание нафтенов, молекулы которых содержат шестизвенные циклы. Для этого нафтено-алкановую часть подвергают дегидрогенезации над платиновым катализатором.

Арены

▪ Метод АТ.

Зная АТ фракции и АТ после удаления из фракции Ar у/в можно рассчитать содержание Ar у/в по формуле:

, где

- анилиновый коэффициент, который равен %-му содержанию Ar при разности температур 1ºС. - АТ исходной фракции. - АТ деароматизованной фракции.

▪ Сульфирование.

Определенный объем фракции смешивается в сульфаторе с серной кислотой в присутствии фосфорного ангидрида, который нужен для предотвращения дисульфирования (т.к реакция обратима). Затем измеряют объем фракции и по уменьшению объема рассчитывают %-ое содержание Ar у/в.

▪ Дисперсионный коэффициент.

, где

- показатель преломления на голубой линии спектра водорода.

- показатель преломления на красной линии спектра водорода.

Определяют фракции, нафтено-алкановой части и аренов, затем по правилу аддитивности рассчитывают %-ое содержание Ar у/в:

Олефины

▪ Метод бромных/йодных чисел.

Заключается в том, что навеску продукта, растворенного в соответствующем растворителе, обрабатывается определенным количеством титрованного раствора йода/брома, взятого в избытке. Непрореагировавший галоид оттитровывается тиосульфатом натрия и вычисляют количество йода, вступившего в реакцию: .

Определение %-го содержания олефинов рассчитывается по формуле:

▪ Метод ЖАХ.

По адсорбционной способности олефины находятся между аренами, имеющими самую высокую ад.способность и алканами, имеющие наименьшую адсор.способность. В навеску добавляют специальные вещества (флюоресцирующие), заливают в колонку с силикагелем. После отделения зон колонку облучают ультрафиолетом и по высоте определяют содержание олефинов. Флюоресцирующие вещества представляют собой полициклические соединения, выделяемые из нефтяных смол вместе с жировыми красителями.

▪ Озонирование.

Озон количественно с большой скоростью присоединяется к алкенам при комнатной температуре, причем с аренами он не реагирует.

Разрушение озонида под действием водорода приводит к образованию альдегидов или кетонов, по составу которых можно судить о положении двойной связи.

Диолефины

▪ Отделение диолефинов от всей массы бензина проводят с помощью реакции диенового синтеза: