1.3. Взрыво и пожароопасность пестицидов

По степени пожаро- и взрывоопасности химические средства защиты растений, применяемые в сельском хозяйстве, условно можно разделить на следующие группы:

1. Взрывоопасные - вещества, способные взрываться при нагревании, детонации, воздействии иных факторов. К ним относят ДНОК, нитрафен, другие препараты. В эту группу включают и химикаты-окислители – хлорат-хлорид кальция и т.п.

2. Легковоспламеняющиеся – вещества, способные воспламеняться в обычных условиях от кратковременного действия источника зажигания с низкой энергией. Это – дихлорэтан, металлилхлорид, карбин и т.д.

3. Горючие – вещества, могущие самостоятельно гореть после удаления источника зажигания. Это – монурон, севин, хлорофос, и т.д.

4. Трудногорючие – вещества, горящие только под воздействием источника зажигания ( например, при пожаре ), но не способные к самостоятельному горению после его удаления. К этой группе относят бромистый метил, 2,4-Д натриевую соль, дихлоральмочевину и т.д.

5. Негорючие – вещества, неспособные к горению, например хлорокись меди, цианамид кальция и т.д.

Необходимо помнить: вещества всех перечисленных групп (или продукты их разложения) при определённых условиях – взаимодействии с окислителями, нагревании, увлажнении и т.д. – могут быть взрывоопасными, легковоспламеняющимися и горючими .

Тепловому самовозгоранию (или разложению) одних препаратов, например нафталина, цинеба, способствует повышение температуры окружающей среды, хранение их россыпью в больших кучах или штабелями в таре без достаточной вентиляции.

Химическое самовозгорание других веществ (серы, фосфамида) наблюдается при контакте горючих материалов и окислителей.

Контакт несовместимых препаратов приводит к возникновению других соединений или сопровождается разложением исходных препаратов с выделением газообразных, жидких или твёрдых более пожаро- и взрывоопасных веществ, чем исходные химикаты. Чаще всего это наблюдается на транспортных и погрузочно-разгрузочных работах, при нарушении целостности тары, неудовлетворительной очистке погрузочно-разгрузочных площадок и транспортных средств от остатков химикатов, из-за аварий и неисправностей погрузочно-разгрузочных механизмов. Взрывоопасная ситуация на складах для хранения пестицидов связана с наличием в этих помещениях смеси воздуха и газа (или пара) горючих жидкостей. Взрывоопасная концентрация взвешенной в воздухе пыли здесь может создаться при массовой уборке, погрузочно-разгрузочных работах, опорожнении тары в условиях пожара.

Некоторое представление о пожаро- и взрывоопасных свойствах пестицидов, чаще всего применяемых в современном сельскохозяйственном производстве, даёт таблица 3.

Таблица 3

Пожаро- и взрывоопасные свойства наиболее распространённых пестицидов.

ПЕСТИЦИД	ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ПЕСТИЦИДОВ
1	2
Бромистый метил Бутифос	При комнатной температуре превращается в трудногорючий газ. Взрывается и самовоспламеняется при контакте с окислителями: хлоратом магния (при комнатной температуре), хлоратом-хлоридом кальция, хлорпикрином, хлорной известью и т.п.
2,4-Д бутиловый эфир	Горит оранжево-красным коптящим пламенем. При тушении возможны бурные вскипания и выбросы.
2,4-Д октиловый эфир	При подачи воды и низкократной пены препарат разбрызгивается.
Дихлоральмочевина	Со щелочами при нагревании разлагается на хлороформ, муравьиную кислоту и мочевину, которая при контакте с азотной кислотой взрывоопасна.
Дихлорэтан	Горит сильнокоптящим пламенем. Водой медленно гидрализуется (разлагается), выделяя хлористый водород.
ДНОК	В сухом виде легко горит, взрывается от удара, повышения температуры или детонации. Взрывоопасность повышается, если препарат был предварительно увлажнён, а затем подвержен высыханию.
Каптан	При повышении температуры и влажности легко разлагается с выделением хлористого водорода. Возможно быстрое разрушение тары.
Карбофос	Взрывается или самовоспламеняется при контакте с окислителями. При нагревании выше 150°С разлагается со взрывом.
Карбин	При нагревании выше 50°С разлагается с выделением хлористого водорода.
Метафос	При взаимодействии с водой, а особенно со щелочами образует взрывоопасные вещества. При нагревании до 140°С разлагается иногда со взрывом. Разлагается и при воздействии окислителей.
Металлилхлорид	Энергично реагирует с окислителями.
Метилмеркаптофос	При контакте с окислителями самовоспламеняется.
Нафталин	Медленно испаряется при комнатной температуре. Склонен к тепловому и химическому самовоспламенению. Взрывоопасен и по пыли, и по парам.
Нитрофен	Паста взрывоопасна, особенно при высыхании и контакте с серой, аммиачной селитрой. Более взрывоопасны продукты коррозии металлов.
Полимарцин	При температуре 20°С разлагается с выделением легковоспламеняющегося сероуглерода. Склонен к самовозгоранию в присутствии влаги, окислителей, масел и жиров.
Полихлоркамфен	При действии щелочей выделяется хлористый водород.
Сера	Образует взрывчатые смеси с нитратами, хлоратами, перхлоратами, т.е. с аммиачной, калиевой, натриевой селитрами, хлоратом магния, другими окислителями. Взвешенная пыль взрывоопасна(нижний предел взрыва - 2,3 г/м3), осевшая-пожароопасна. Молотая сера способна самовозгораться в присутствии влаги, при контакте с окислителями, а также в смеси с маслами, сажей.
Трихлорметафос-3	При контакте с окислителями способен самовоспламеняться.
Формалин	При взаимодействии с окислителями (кислотами, суперфосфатами и т.п.) образуется легковоспламеняющаяся муравьиная кислота и другие пожароопасные вещества.
Фосфамид	Воспламеняется при контакте с хлоратом магния, хлорной известью, хлорпикрином и другими окислителями. При окислении (в том числе кислородом воздуха) разлагается с выделением серной кислоты. Процесс разложения происходит бурно при повышении температуры или при контакте с органическими основаниями (щелочами).
Фосфид цинка	При взаимодействии с кислотами разлагается с выделением горючего токсичного фосфористого водорода.
Фосфид алюминия	Разлагается под действием влаги, а при незначительном содержании жидкого фосфористого водорода продукты распада самовоспламеняются при комнатной температуре.
Фталан	При наличии даже 1% воды гидролизуется с выделением хлористого водорода. Разложение происходит с повышением температуры и в присутствии щелочей.
Цианамид кальция	При увлажнении выделяется сильно ядовитый цианистый водород.
Цинеб	При увлажнении, на свету или хранении в кучах выделяется сероуглерод, у которого Твсп 43°С, область воспламенения 1…50% объёмн.
Цирам	Кислоты (серная, фосфорная и т.д.), а также щёлочи (при нагревании) полностью разрушают препарат с выделением сероуглерода и меньшего количества сероводорода. При нагревании до 170…180°С происходит взрывчатое разложение препарата.

ХАРАКТЕРИСТИКА ПОЖАРО- И ВЗРЫВООПАСНЫХ СВОЙСТВ НЕКОТОРЫХ ХИМИЧЕСКИХ СРЕДСТВ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ.

Акрекс (динобутон) – твёрдое горючее кристаллическое вещество светло-жёлтого цвета со слабым запахом. Содержит 97% д.в. и не более 0,1% свободного фенола. Под действием щелочей гидролизуется с образованием диносеба (пожароопасные свойства которого см.- мороцид). Выпускается в форме 50%-ного с.п. и 30%-ного к.э.. Токсичность – III. Пожарная опасность акрекса увеличивается за счёт примесей кристаллического фенола, у которого Т_всп 75°С, область воспламенения – 0,3…2,4% объёмн..

Мороцид – кристаллы от бесцветного до белого цвета. Выпускается в виде 50%-ного с.п. Токсичность – III; Т_пл 65…69°С, Т_всп 106°С, Т_воспл 150°С. В воде растворяется плохо, в ацетоне, ксилоле – хорошо.

Бромистый метил – бесцветный газ или желтоватая жидкость, превращающаяся при комнатной температуре в воспламеняющийся газ. Токсичность – II; Т_{самовоспл} 527°С. При концентрации 13,5…14,5% объёмн. Наблюдается местное горение вблизи источника зажигания. Хранят в металлических ёмкостях.

Бутифос (ДЭФ) – 70%-ный к.э. или раствор в масле, жёлто-коричневая жидкость, ЛВЖ. Токсичность – II; Т_всп 55°С, Т_{самовоспл} 218°С. Взрывается или самовоспламеняется при контакте с окислителями: хлоратом магния (при комнатной температуре), хлорпикрином, хлорной известью и т.п. хранят в металлических ёмкостях.

Витавакс (карбоксин) – горючий порошок белого цвета (без красителя) или розового цвета (с красителем). Выпускается в форме 75% с. п. Токсичность - IV; Т_пл 91,5…100°С. Хранят в фибровых барабанах с полиэтиленовым вкладышем массой 100 кг.

Гексахлорбензол (перхлорбензол) – горючий порошок белого цвета. Разлагается при температуре 228°С с выделением токсичных паров (хлоридов). Токсичность – II; Т_всп 242°С. Применяется в смеси с горючими жидкостями. По пожарной опасности к гексахлорбензолу близки меркурбензол, меркургексан и гамма-гексан. Хранят в деревянной таре.

Фосфид цинка – тёмно-серый, почти чёрный тяжёлый порошок без запаха. Токсичность – I. В воде не растворяется. При взаимодействии с кислотами, суперфосфатом разлагается с выделением сильно ядовитого и легкогорючего фосфористого водорода, у которого Т_{самовоспл} 149°С. Ещё пожароопаснее фосфид алюминия, разлагающийся под действием влаги с выделением фосфористого водорода. При незначительном содержании примеси жидкого фосфористого водорода (дифосфина) продукты распада самовоспламеняются при комнатной температуре.

Фосфид алюминия является основным действующем веществом препарата фостоксина, который выпускается в виде таблеток. Он содержит также карбамит аммония и чистый парафин. Хранят препараты в металлической или стеклянной таре.