8 Оксикислоты
Оксикислотами называются соединения, содержащие одновременно гидроксильные (одну или несколько) и карбоксильные группы. Часто оксикислоты называют как оксипроизводные карбоновых кислот (спиртокислоты)
Д
ля
оксикислот различают понятия основности
и атомности:
Номенклатура
Тривиальные названия образуются по природным источникам кислот: молочная кислота, яблочная кислота (оксиянтарная), винная (диоксиянтарная).
м
олочная
-оксипропионовая (рациональная)
2-оксипропановая (систематическая)
Систематические – от названия карбоновой кислоты с приставкой – окси. Нумерация начинается от карбоксильной группы.
О
сновные
представители
-
Гликолевая
(в соке незрелого винограда,
сахарного тростника)
Тпл = 79оС
Молочная (рацемат)
Тпл = 18оС Тпл = 26оС
(+) (-)
Соли – лактаты
L(+) молочная кислота выделена из мясного экстракта
Изомерия
1. Радикала: предельные, непредельные, ароматические
2. По основности: одноосновные, многоосновные
3. По расположению ОН-группы: у первичного, вторичного, третичного атома углерода.
4. По расположению ОН-группы относительно – СООН: -, -, - и т.д.
5. По наличию ассиметрического атома углерода – оптическая стереоизомерия.
Химические свойства
I – По карбоксиной группе
II – По ОН-группе
III – По –ОН и -СООН
IV – Особенности химических свойств
П
о
сравнению с карбоновыми кислотами с
тем же числом углеродных атомов,
оксикислоты (в особенности -
кислоты) имеют более сильно выраженные
кислотные свойства
При удалении спиртового радикала по молекулярной цепи его влияние практически не ощущается: -I- эффект затухает.
I. По -СООН
1
.
Образование солей
2
.
Образование сложных эфиров из солей
оксикислот
3
.
Образование хлорангидридов
4
.
Оксикислоты не выдерживают сильного
нагревания, поэтому сложно получить
хлорангидриды и амиды оксикислот.
Единственный способ получения амидов
– аммонолиз сложных эфиров:
II. По –ОН -группе
1. Получение простых эфиров
2. Взаимодействие с хлорангидридами
3. Действие галогенводородов
а) восстановление -оксикислот до предельных кислот йодистым водородом HI:
б) действие других HНal:
4. Окисление
а) – ОН – у первичного углерода – окисляется до альдегидокислоты
б) – ОН – у вторичного углерода – окисляется до кетокислоты
в
)
– ОН – у третичного углерода – образуется
смесь карбоновых кислот с меньшим числом
атомов углерода
III и IV
а) отношение к нагреванию.
Реакции отщепления позволяют получить -, -, - оксикислоты:
-
оксикислоты:
-
оксикислоты:
-, -, - оксикислоты:
б) Отношение к разбавленным минеральным кислотам
- оксикислоты распадаются на муравьиную кислоту и альдегиды (кислоты)
- ОН у вторичного атома углерода
-
ОН у третичного атома углерода
в
)
Отношение к концентрированным минеральным
кислотам:
-оксикислоты: