Физические свойства

CH₃ – SH - метантиол – газ, далее этантиол – жидкость, высшие тиолы – твёрдые вещества.

Атом серы вследствие своей меньшей электроотрицательности не склонен (либо в очень малой степени) образовывать водородные связи. В соответствии с этим тиолы – соединения неассоциированные, t_{кип спирта}  t_{кип тиоспирта} , тиоспирты менее растворимы в воде, чем спирты.

Тиоспирты ядовиты и обладают омерзительным запахом, который можно уловить, если на 400 млн частей воздуха – 1 часть меркаптана

Химические свойства

Если спирты являются нейтральными соединениями, но проявляют в какой-то степени кислую природу, образуя алкоголяты при взаимодействии со щелочными металлами, то тиоспирты более сильные кислоты, чем соответствующие спирты и образуя соли взаимодействуя не только с металлами, но и с гидроокисями

Образуют соли и с тяжёлыми металлами:

2 . Образование простых тиоэфиров

3. Образование сложных тиоэфиров

4. Окисление

Окисление спиртов направлено на атом углерода, а тиоспирты окисляются по атому серы.

Протекание реакции зависит от условий:

О бразование меркапталей (ацеталей)

6. Алкилирование олефинов (присоединение по правилу Марковникова)

7. Десульфурирование

При каталитическом гидрировании в присутствии гетерогенных катализаторов отщепляется H₂S

Реакция имеет большое промышленное значение в процессе переработки нефти для разложения и удаления серы из углеводородных фракций (гидрорафинирование). 300-400^оС, 20-40 ати

Применение: этил- и изоамилмеркаптаны – одоранты бытового газа; додецилмеркаптаны – регулятор эмульсионной полимеризации в производстве синтетического каучука.

Тиоэфиры (сульфиды)

R –S – R; Ar – S – R; Ar – S - Ar

Номенклатура: перечисление названий радикалов + сульфид.

Физические свойства

Нейтральные жидкости, нерастворимые в воде, имеют эфирный запах, тоже неприятный

Химические свойства

1. Образование солей сульфония:

Диалкилсульфиды подобно алифатическим простым эфирам являются слабыми основаниями и с концентрированной серной кислотой образуют соли

Особенно стабильны соли триалкилсульфония:

2. Окисление

3. Реакция комплексообразования

Применение

К классу замещённых тиоэфиров относится БОВ кожно-нарывного действия – иприт (чесночный запах)

Конденсация 1,2-дихлорэтана (с другими дигалоидсоединениями) с полисульфидами натрия

- обладают отличной маслостойкостью, малой гаопроницаемостью, практически не чувствительны к действию озона, т.е. медленно стареют.

Сульфоновые кислоты (сульфокислоты)

М ожно рассматривать как продукты окисления тиолов, как производные углеводородов, содержащие сульфогруппу:

Сульфокислоты имеют большое значение для получения поверхностно-активных веществ, красителей, дубильных лекарств, препаратов.