2. Сульфирование

а) мягким сульфирующим агентом - сульфотриоксид в пиридине

б) серной, хлорсульфоновой кислотами для тиофена (неацидофобен)

Метод отделения бензола от примеси тиофена.

3. Галогенирование

Используются мягкие галогенирующие реагенты, так как

скорость реакции >> в 10⁸ раз, чем у бензола.

Возможны хлорирование, бромирование, иодирование. Легко образуются полипроизводные.

Реакция может идти и по S_E и по S_R.

Для самого реакционного пиррола

Для фурана сопровождается окислением, осмолением

Осмоление

Для тиофена

4. Алкилирование

а) алкилирование по Фриделю –Крафтсу идет очень трудно, с осмолением, можно проводить лишь при наличии в цикле акцепторных заместителей

б) алкенами, спиртами – для тиофена как самого ароматичного

Для введения алкильных групп используют методы получения из металлорганических соединений, хлорметилирование, восстановление по Кижнеру карбонильных соединений.

5. Ацилирование проходит с хорошими скоростями и выходами

а) по Фриделю-Крафтсу

б) по Вильсмайеру

2- ацетилпиррол

Реакционноспособные пятичленные гетроциклы с одним гетероатомом вступают в реакции со слабыми электрофилами.

6. Хлормеркурирование

Ртутьорганические соединения имеют четкие температуры плавления, используются для идентификации соединений и в синтетических целях: получение моногалогенпроизводных, ацил-, алкилпроизводных, блокировка положения с последующим удалением.

7. К онденсации с альдегидами и кетонами

а) с формальдегидом

порфириноген порфин

Порфириноген – копланарнорасположенные циклы, соединенные метиленовой группой.

Порфины – циклическая копланарная, ароматическая сопряженная система, циклы соединены метиновой группой. Включает циклы 1- пиррольный, 2 – пирролидиновый, 3- изопиррольный. N = 26, n=6.

б) хлорметилирование

8. Реакция азосочетания возможна только самого реакционного пиррола

Амино-иминная таутомерия

9. Нитрозирование

10. Реакция Реймера-Тимана

реакция расширения цикла

Следующая группа реакций подтверждает диеновый характер пятичленных гетероциклов.

4. Окисление

Рассматриваемые соединения, как менее ароматичные, чувствительны к действию окислителей.

Устойчивость к окислению увеличивается в ряду ФУРАН >ПИРРОЛ >ТИОФЕН

а) Тиофен относительно устойчив к действию окислителей, сохраняет цикл, окисление идет по боковой цепи

2- тиофенкарбоновая кислота

б) Пиррол в зависимости от условий реакции дает различные производные

Введение акцепторных заместителей увеличивает ароматичность и устойчивость к окислителям.

в ) Фув) Фуран особенно чувствителен к окислению