Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Физ.химия Мадуль5 Тема 10.doc
Скачиваний:
51
Добавлен:
20.09.2019
Размер:
715.78 Кб
Скачать

10.3. Изобарическое смещение равновесия твёрдое – жидкость.

10.3.1. Общий случай: каждый компонент присутствует в каждой фазе.

1. Особенности системы:

1) ,

2) , р = const,

3

плавление

кристаллизация

)

компонента k

4)NЗСФР = К(ж, п) (А-1) = К(2-1) = К.

2. Дифф. форма ЗСФР

Аналит. выражение

Исследование:

– возр. нелин. ф., т.к.

Граф. образ функции

В озможные расчёты: определение по tg α k графически

3. Интегр. форма ЗСФР

Аналит. выражение

Приближение:

Исследование:

– убыв. лин. ф.

Граф. образ функции

В озможные расчёты:

1) Определение или по остальным;

2) Определение или по остальным;

3) Определение Т по остальным;

4) Определение по tg αk графически.

10.3.2. Частный случай равновесия: т. Фаза содержит лишь чистый компонент k.

1. Особенности системы:

k(т) и k(ж)

k(ж)

1) = , k и k Є {k}

*

2) , p= const

3

плавление

кристаллизация

)

компонента k

4)NЗСФР = К(ж, п) (А-1) = 1(2-1) = 1.

2. Дифф. форма ЗСФР для компонента k’.

Аналит. выражение:

Исследование

-возр., нелин. ф.,

т.к.

Граф. образ функции

Возможные расчёты: определение по tg k графически

3. Интегр. форма ЗСФР для компонента k’.

Аналит. выражение:

Приближение:

Исследование

– убыв. лин. ф.

Граф. образ функции

Возможные расчёты:

1) Определение по остальным;

2) Определение по остальным;

3) Определение Т по остальным;

4) Определение по tg αk графически.

4. Уравнение Шредера и правила растворимости Гильдебранда.

Если ж. фаза близка к сов. р-ру ( ), то интегр. форма ЗСФР по п.3 принимает более простой вид, известный как уравнение Шредера:

Исследование

Правила растворимости Гильдебранда:

1)

2) чем меньше , тем больше

3) чем меньше , тем больше

Граф. образы функции :

Возможные расчёты:

1) Определение по остальным;

2) Определение Т по остальным;

3) Определение по tg αk графически.

5. Понижение температуры кристаллизации компонента k.

А налит. выражение:

Пусть k=1 – растворитель ж. фазы. Тогда по п.3 имеем:

1) ;

2) Решение относительно Т

Исследование

– убыв. нелин. ф-я.

Граф. образ функции

изменение т-ры кристаллизации растворителя ж. фазы из-за присутствия в ней нелетучих раствор. веществ s.

В озможные расчёты:

1) Определение по остальным;

2) Определение по остальным;

3) Определение Т по остальным;

4) Определение по остальным.

6. Линейные законы понижения температуры кристаллизации растворителя ж. фазы

Ф ормирование :

I ) ж. фаза – разбавленный раствор ( ):

1)

2)

3)

II ) ж. фаза – идеал. Раствор в узком понимании: =1

1) – криоскопическая постоянная р-ля ж. фазы в N-шкале;

2) – криоскопическая постоянная р-ля ж. фазы в d-шкале

– линейные законы повышения т-ры кипения р-ля ж. фазы в N- и d-шкалах:

Граф. образы лин. законов:

 Ns(ж) или  ds(ж)

Возможные расчёты:

1) Определение по остальным;

2) Определение по остальным;

3) Определение по остальным.