Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Шпоры по агрохимии кр..doc
Скачиваний:
34
Добавлен:
20.09.2019
Размер:
611.33 Кб
Скачать

50. Преципитат, томасшлак, термофосфаты, обесфторенный фосфат.

Преципитат – получают осаждением из ортофосфорной кислоты известковым молоком или карбонатом кальция. Вначале образуется монокальцийфосфат:

СаНРО4 х 2Н2О;

3РО4 + Са (Н2РО4)2 +СО2 + Н2О.

Монокальцийфосфат, реагируя с новыми порциями известкового материала, образует дикальцийфосфат:

Са (Н2РО4)2 + Са(ОН)2 + 2Н2О=2(СаНРО4 х 2Н2О);

Са (Н2РО4)2 + СаСО3 + 3Н2О= 2(СаНРО4 х 2Н2О) + СО2.

Преципитат используют в основном для кормовых целей и только небольшую часть его как удобрение. Для удобрительных целей преципитат получают при утилизации слабых растворов ортофосфорной кислоты, являющихся отходами других производств.

Преципитат, используемый как удобрение, - это белый или светло-серый порошок, обладающий хорошими физическими свойствами. В зависимости от исходного сырья он содержит от 25 – 35 % цитраторастворимой Р2О5. Кормовой преципитат получают из экстракционной фосфорной кислоты. Он содержит 44% Р2О5, не более 0,2F…..и т.д.

Обесфторенный фосфат получают путем термической обработки фосфатного сырья, сопровождающейся удалением из него фтора в газовую фазу, разрушением кристаллической решетки фтораппатита и переходом фосфора в цитраторатворимые формы.

Сущность процесса заключается в обработке водяным паром смеси апатита или фосфорита с небольшим количеством (2-3%) кремнезема (песка) при температуре 1400 – 1550 С. Степень обесфторивания сырья достигает 94-96%.

Суммарная реакция гидротермического разложения апатита в присутствии кремнезема может быть представлена так:

n[Са3(РО4)2]3CaF2 + mSiO2 + n H2O = 10nCaO x3nP2O5 x mSiO2 + nHF

В полученном продукте в зависимости от исходного сырья содержится от 30-32% до 20 – 22% цитраторастворимой Р2О5.

Обесфторенный фосфат обладает хорошими физическими свойствами. При основном внесении в качестве удобрения на дерново-подзолистых и черноземных почвах он по эффективности не уступает суперфосфату.

Обесфторенный фосфат используют в основном для минеральной подкормки животных.

Томасшлак. Удобрение, получаемое в качестве побочного продукта при переработке в железо и сталь фосфористого чугуна по способу С. Томаса. Примесь фосфора снижает качество металла. Для его освобождения С. Томас в 1879г. предложил связывать фосфор свежеобожженной известью Образующиеся кальциевые соли вместе с другими примесями всплывают на поверхность расплавленного металла в виде шлака. Его отделяют и после охлаждения размалывают. В полученном продукте наряду с тетракальциевыми фосфатами содержатся труднорастворимые фосфаты.

Томасшлак – темный тяжелый порошок, содержит от 7-8 до 16-20% цитраторастворимой Р2О5. Кроме того, в удобрении много кремнекислого кальция, есть соединения железа, алюминия, магния, и др. элементов, в т.ч. микроэлементов. Используют томасшлак только как основное удобрение. Он лучше действует на кислых почвах, так как имеет щелочную реакцию.

Термофосфаты.  содержат 18 34% P2O5, производятся путем сплавления или спекания природных фосфатов (фосфоритов или апатитов) с щелочными солями (содой, поташем и др.), с природными щелочными силикатами, металлургическими шлаками, известью, кварцем и другими соединениями. В этом случае труднодоступная фосфорная кислота переходит в растворимую в лимонной кислоте. Температура плавления термофосфатов 1000-1200°. При высоко­температурной обработке разрушается кристаллическая решетка фосфата, выделяется фтор; фосфор природных фосфатов переходит в усвояемый растениями трикальцийфосфат ЗСаОР2О5 и другие соединения. Аморфная форма трикальцийфосфата получается и поддерживается стабильно при температуре 1180 °С. С понижением температуры эта форма переходит в кристаллическую, плохо усвояемую растениями. Для уменьшения такого перехода реакцион­ную массу быстро охлаждают.

По составу и свойствам термофосфаты близки к соединениям, содержащимся в томасшлаке. Термофосфаты, полученные сплавле­нием со щелочными солями, хорошо растворяются в лимонной кислоте и растворе лимоннокислого аммиака и обладают даже луч­шей доступностью для растений, чем томасшлак. Преимущество этого способа приготовления фосфорного удобрения заключается в том, что для этого могут быть использованы низкопроцентные фос­фориты и апатиты, непригодные для производства суперфосфатов.