11 Контроль точности получаемых результатов измерений
Контроль точности результатов измерений проводят для обеспечения гарантий стабильности и подконтрольности измерительного процесса. В процессе контроля точности определяют соответствие результатов измерения массовой доли химических элементов в контрольном образце показателям правильности и прецизионности.
11.1 Контроль промежуточной прецизионности метода
Контроль промежуточной прецизионности результатов измерений проводят периодически каждый месяц путем сравнения среднего результата двух измерений контрольного образца почвы из комплекта спектрометра в начале и в конце месяца.
Перед тем, как рассчитать среднее из двух результатов измерения сравнивают их размах с пределом повторяемости из таблицы 2 для конкретного химического элемента. В случае, если результат размаха двух измерений менее или равен пределу повторяемости, то рассчитывают среднее значение.
Если результат размаха двух измерений больше предела повторяемости, выполняют третье измерение и рассчитывают разницу между максимальным и минимальным значениями измерений, эту разницу сравнивают с критической разностью CR0.95 для n=3 из таблицы 2. В случае, если результат размаха максимального и минимального значений менее или равен CR0.95 для n=3, то рассчитывают среднее значение. Если результат размаха максимального и минимального значений больше CR0.95 для n=3, то необходимо выяснить и устранить причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.
Размах средних начала и конца месяца сравнивают с пределом промежуточной прецизионности SI(T) из таблицы 2 и должен удовлетворять выражению
(11.1)
где W – абсолютное значение размаха для двух средних измерений (в начале и конце месяца), мг/кг;
и
– средние значения результатов двух
измерений в начале и конце месяца,
выполненных в условиях промежуточной
прецизионности (по фактору – время),
мг/кг;
SI(T) – предел промежуточной прецизионности для двух измерений
Таблица 2 Показатели точности для контроля качества измерений
Химический элемент в контрольном образце |
Аттестованное значение массовой доли химического элемента, , мкг |
Предел повторяемости (n=2) r, мг/кг |
Критическая разность (n=3) CR0.95, мг/кг |
Предел промежуточной прецизионности SI(T), мг/кг |
Критическая разность CD для
( мг/кг |
К |
690,3 |
78 |
92 |
113 |
69 |
Cr |
14,6 |
3 |
4 |
5 |
3 |
Co |
0,71 |
0,09 |
0,11 |
0,13 |
0,08 |
Cu |
13,5 |
2 |
2 |
2 |
1 |
Zn |
13,98 |
0,5 |
0,6 |
0,7 |
0,4 |
Sr |
18,2 |
1,1 |
1,3 |
1,6 |
1,0 |
Cd |
5,192 |
0,5 |
0,6 |
0,7 |
0,4 |
Ba |
24,8 |
6 |
7 |
9 |
5 |
Pb |
6,44 |
0,8 |
0,9 |
1,1 |
0,7 |
),
Показатели точности для контроля качества измерений получены в ходе предварительного эксперимента с использованием контрольного образца почвы, входящего в комплект спектрометра. Измерения контрольного образца проводились дважды в условиях повторяемости в течение 10 дней. Результаты измерений были статистически обработаны с использованием алгоритмов СТБ ИСО 5725 (2, 3) – 2002.