3.3.Синтез гибридного материала meso-dab-ppi-g3-PhGlycd2(1/1)-Pd(1/8)

3.3.1. Получение блок (полиэтиленгликоль)-блок(полипропиленгликоль)-блок(полиэтиленгликоль)-сополимера, метилированного по концевым группам

В круглодонную колбу ёмкостью 10 мл, снабжённой магнитной мешалкой и обратным холодильником, помещали 0,534 г (0,0917 ммоль) плюроника P123 и растворяли его в 5 мл ДМФ. После полного растворения полимера добавляли 0,101 г (0,7336 ммоль) карбоната калия и 23 мкл (0,3668 ммоль) метилйодида взятого в двухкратном избытке. Реакцию вели 12 часов при комнатной температуре. По завершении реакции растворённый в ДМФ продукт отделяли от неорганического остатка на стеклянном пористом фильтре при пониженном давлении. ДМФ отгоняли на роторном испарителе при пониженном давлении и температуре 98°. Полученное вещество представляло собой рыхлую белую массу весом 0,534 г. Выход составил 95% от теоретического.

3.3.2. Получение мезопористой матрицы meso-dab-ppi-g3-Ph2Glycd2(1/1).

В круглодонную колбу ёмкостью 10 мл, снабжённой магнитной мешалкой и обратным холодильником, помещали 0,532 г (0,315 мммоль) дендримера DAB(NH₂)₁₆ и 0,534 г (0,092 ммоль) метилированного плюроника P123 в 5 мл CH₂Cl₂. К полученной смеси добавляли 2 мл C₂H₅OH для полного растворения дендримера. Перемешивание вели в течение 6 часов при 100° C. Растворитель удаляли на роторном испарителе при 50°С.

К полученному остатку прилили 5 мл этанола и добавили 0,863 г (2,536ммоль) бисфенол А диглицидинового эфира. Реакцию проводили при температуре 100 ⁰С в течение 2 часов при перемешивании. Приблизительно через час реакционная смесь превратилась в гель белого цвета. Полученную сетку отделяли от плюроника и других остаточных примесей методом фракционного центрифугирования. Операцию повторяли три раза, используя в качестве растворителя в начале воду, а затем этанол. Полученное вещество представляло собой рыхлый светло-жёлтый порошок массой 0,718 г. Выход составил 51,5% от теоретического с содержанием 38% дендримера по массе.

ИК (см-1): 3558, 3421 (OH в CH-OH); 3313 (NH_2st); 3250 (N-H_st в NH-C-O); 3050 (ar C-H_st); 2940, 2927, 2917 (C-H_st); 2822 (C-H_st, CH₃-O); 1607 (N-H_2); 1507 (C=C в C₆H₄); 1456 (CH_2as); 1243 (ar C-O-al C); 1106, 1033 (C-O в CH-OH); 936 (цикл_st sy); 827,807 (ar CH_oop).

3.3.3.Синтез дендример-инкапсулированных наночастиц Pd

В колбу объёмом 10 мл, снабжённую магнитной мешалкой и обратным холодильником, помещали синтезированную ранее дендритную матрицу массой 0,35 г, 0,142 г (10,63 ммоль) ацетата палладия и 5 мл хлористого метилена. Реакцию комплексообразования проводили при постоянном перемешивании и температуре 75°С в течение 6 часов, при этом реакционная смесь меняла окраску с рыже-коричневой на чёрно-бурую. По окончании реакции хлористый метилен отгоняли на роторном испарителе при пониженном давлении. Полученный комплекс представлял чёрный порошок массой 0,456 г. Выход составил 93%.

Полученный комплекс Pd с дендритной матрицей суспендировали в смеси 4 мл этанола и 4 мл хлористого метилена. Затем при перемешивании добавляли 0,243 г (6,4 ммоль) боргидрида натрия, взятого в 10-ти кратном избытке. При этом наблюдалось бурное выделение водорода. Реакцию вели в течение 6 часов при перемешивании и температуре 75°С. Для изолирования системы колбу оборачивали в фольгу. По завершении реакции продукт подвергали фракционному центрифугированию с использованием воды и этанола в качестве растворителей и сушили на воздухе. Полученное вещество представляло собой чёрный порошок массой 0,307 г. Выход составил 73,5%.

РФЭС (эВ): 285,1 (C 1s, 67,2%); 335,5 (Pd 3d_5/2, 4,8%); 340,3 (Pd 3d_3/2); 401,1, 404,8 (N 1s, 3,6%); 531,5 (O 1s, 24,4%).

ИК (см^-1): 3472, 3329 (OH в CH-OH); 3194 (NH_2st); 3110 (N-H_st в NH-C-O); 3000 (ar C-H_st); 2980, 2930 (C-H_st); 2821(C-H_st, CH₃-O); 1605 (N-H_2); 1580 (C=C_st в C₆H₄); 1506 (CH_3as); 1456 (CH_2); 1382 (ar C-O-al C); 1293,1233 (C-O в CH-OH); 1103 (цикл_st sy); 1031 (ar CH_oop); 826 (C=C_ в C₆H₄).

АЭС-ИСП: 9.00% Pd.