2.1. Блок задач 1. Інтерпретація спектрів ямр на ядрах 1н

(Увага! Всі спектри зняті на спектрометрі з робочою частотою 400 MHz для протонів)

1.1. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 12, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки 3? Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6 першої частини посібника.

3

1.2. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 12, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів, що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 3 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

1.3. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 13, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки 4? Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6 першої частини посібника.

4

1.4. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 13, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів, що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 4 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

1.5. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 14, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки 5? Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6 першої частини посібника.

5

1.6. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 14, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів., що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 5 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

1.7. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 15, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки 6? Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6 першої частини посібника.

6

1.8. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 15, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів., що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 6 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

1.9. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 16, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки 7? Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6.

7

1.10. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 16, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів., що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 7 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

1.11. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 17, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки 8? Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6 першої частини посібника.

8

1.12. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 17, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів., що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 8 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

1.13. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 18, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки 9? Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6 першої частини посібника.

9

1.14. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 18, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів, що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 9 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

1.15. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 19, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки 10? Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6 першої частини посібника.

10

1.16. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 19, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів., що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 10 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

1.17. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 20, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки 11? Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6 першої частини посібника.

11

1.18. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 20, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів, що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 11 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

1.19. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 21, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки 12? Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6 першої частини посібника.

12

1.20. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 21, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів., що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 12 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

1.21. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 22, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки (сполука 13)?

13

Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6 першої частини посібника.

1.22. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 22, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів., що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 13 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

1.23. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 23, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки 14?

14

Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6 першої частини посібника.

1.24. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 23, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів., що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 14 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

1.25. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 24, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки 15?

15

Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6 першої частини посібника.

1.26. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 24, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів., що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 15 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

1.27. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 25, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки 16?

16

Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6 першої частини посібника.

1.28. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 25, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів., що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 16 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

1.29. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 26, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки 17?

17

Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6 Ч.1 посібника.

1.30. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 26, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів., що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 17 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

1.31. Базуючись на положенні сигналів у спектрі ¹Н, що наведений на Рис. 27, та на їхній мультиплетності, знайдіть, чи узгоджується спектр зі структурною формулою сполуки 18?

18

Якщо у спектрі містяться сигнали домішок, знайдіть їхню приблизну кількість. При аналізі користуйтесь Табл. 2.1-2.6 першої частини посібника.

1.32. Користуючись спектром на ядрах ¹Н, що зображений на Рис. 27, знайдіть спектроскопічні параметри всіх сигналів., що містяться у спектрі. Накресліть формулу сполуки 18 і позначте знайдені параметри біля відповідних магнітних ядер.

Рис. 12. Спектр на ядрах ¹Н сполуки 3 (розчинник – ДМСО-D₆).

Рис. 13. Спектр на ядрах ¹Н сполуки 4 (розчинник – ДМСО-D₆).

Рис. 14. Спектр на ядрах ¹Н органічної сполуки 5 (розчинник – ДМСО-D₆).

Рис. 15. Спектр на ядрах ¹Н органічної сполуки 6 (розчинник – ДМСО-D₆).

Рис. 16. Спектр на ядрах ¹Н органічної сполуки 7 (розчинник – ДМСО-D₆).

Рис. 17. Спектр на ядрах ¹Н органічної сполуки 8 (розчинник – ДМСО-D₆).

Рис. 18. Спектр на ядрах ¹Н органічної сполуки 9 (розчинник – ДМСО-D₆).

Рис. 19. Спектр на ядрах ¹Н органічної сполуки 10 (розчинник – ДМСО-D₆).

Рис. 20. Спектр на ядрах ¹Н органічної сполуки 11 (розчинник – ДМСО-D₆).

Рис. 21. Спектр на ядрах ¹Н органічної сполуки 12 (розчинник – ДМСО-D₆).

Рис. 22. Спектр на ядрах ¹Н органічної сполуки 13 (розчинник – ДМСО-D₆).

Рис. 23. Спектр на ядрах ¹Н органічної сполуки 14 (розчинник – ДМСО-D₆).

Рис. 24. Спектр на ядрах ¹Н органічної сполуки 15 (розчинник – ДМСО-D₆).

Рис. 25. Спектр на ядрах ¹Н органічної сполуки 16 (розчинник – ДМСО-D₆).

Рис. 26. Спектр на ядрах ¹Н органічної сполуки 17 (розчинник – ДМСО-D₆).

Рис. 27. Спектр на ядрах ¹Н органічної сполуки 18 (розчинник – ДМСО-D₆).

2.2. Блок задач 2. Віднесення сигналів у вуглецевих спектрах.

Виміряні спектри на ядрах ¹³С та відповідні їм спектри DEPT-135 для сполук, що мають структурні формули 19-23.

2.1. Базуючись на спектрі ¹³С сполуки 19 та її спектрі DEPT-135, що наведені на Рис. 28 та 29, віднесіть сигнали у спектрі. Використовуйте дані таблиць хімічних зсувів ядер ¹³С 2.7-2.15 (частина перша).

2.2. Базуючись на спектрі ¹³С сполуки 20 та її спектрі DEPT-135, що наведені на Рис. 30 та 31, віднесіть сигнали у спектрі. Використовуйте дані таблиць хімічних зсувів ядер ¹³С 2.7-2.15 (частина перша).

2.3. Базуючись на спектрі ¹³С сполуки 21 та її спектрі DEPT-135, що наведені на Рис. 32 та 33, віднесіть сигнали у спектрі. Використовуйте дані таблиць хімічних зсувів ядер ¹³С 2.7-2.15 (частина перша).

2.4. Базуючись на спектрі ¹³С сполуки 22 та її спектрі DEPT-135, що наведені на Рис. 34 та 35, віднесіть сигнали у спектрі. Використовуйте дані таблиць хімічних зсувів ядер ¹³С 2.7-2.15 (частина перша).

2.5. Базуючись на спектрі ¹³С сполуки 23 та її спектрі DEPT-135, що наведені на Рис. 36 та 37, віднесіть сигнали у спектрі. Використовуйте дані таблиць хімічних зсувів ядер ¹³С 2.7-2.15 (частина перша).

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

160

170

180

190

Рис.28. Спектр на ядрах ¹³С сполуки 19 в ДМСО-D₆.

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

160

Рис. 29. Спектр DEPT-135 сполуки 19 ДМСО-D₆

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

160

130.0

132.0

134.0

136.0

Рис. 30. Спектр на ядрах ¹³С сполуки 20 ДМСО-D₆.

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

160

Рис. 31. Спектр DEPT сполуки 20 ДМСО-D₆.

Р

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

124.0

125.0

126.0

127.0

128.0

129.0

130.0

131.0

132.0

133.0

134.0

135.0

ис. 32. Спектр на ядрах ¹³С сполуки 21 в ДМСО-D₆.

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

160

170

180

190

124

126

128

130

132

134

Рис. 33. Спектр DEPT-135 сполуки 21 в ДМСО-D₆.

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

124

125

126

127

128

129

130

131

132

133

134

135

Рис. 34. Спектр на ядрах ¹³С сполуки 22 в ДМСО-D₆.

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

124

126

128

130

Рис. 35. Спектр на ядрах ¹³С сполуки 22 в ДМСО-D₆.

20

10

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

122

124

126

128

130

132

134

Рис. 36. Спектр на ядрах ¹³С сполуки 23 в ДМСО-D₆.

0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

122

12422

126

128

130

132

134

Рис. 37. Спектр DEPT сполуки 23 в ДМСО-D₆.

2.3. Блок задач 3. Знаходження будови сполуки.

Синтезована сполука може мати одну з чотирьох структурних формул 24a – 24d:

3.1. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 38, та використовуючи таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 24а. Чи відповідає спектр запропонованій структурі молекули?

3.2. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 38, та використовуючи таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 24b. Чи відповідає спектр запропонованій структурі молекули?

3.3. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 38, та використовуючи таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 24c. Чи відповідає спектр запропонованій структурі молекули?

3.4. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 38, та використовуючи таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 24d. Чи відповідає спектр запропонованій структурі молекули?

3.5. Базуючись на спектрі, ¹³C, що зображений на Рис. 39, та використовуючи таблиці 2.7-2.15 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 24a.

3.6. Базуючись на спектрі, ¹³C, що зображений на Рис. 39, та використовуючи таблиці 2.7-2.15 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 24b.

3.7. Базуючись на спектрі, ¹³C, що зображений на Рис. 39, та використовуючи таблиці 2.7-2.15 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 24c.

3.8. Базуючись на спектрі, ¹³C, що зображений на Рис. 39, та використовуючи таблиці 2.7-2.15 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 24d.

3.9. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 38, знайдіть величини хімічних зсувів та КССВ для всіх мультиплетів. Чи спостерігаються у спектрі далекі КССВ?. Використовуючи співвідношення Карплуса та таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, знайдіть кути між зв’язками СН в аліфатичному фрагменті, базуючись на наявних КССВ. Вважайте, що сполуці відповідає формула 24a.

3.10. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 38, знайдіть величини хімічних зсувів та КССВ для всіх мультиплетів. Чи спостерігаються у спектрі далекі КССВ?. Використовуючи співвідношення Карплуса та таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, знайдіть кути між зв’язками СН в аліфатичному фрагменті, базуючись на наявних КССВ. Вважайте, що сполуці відповідає формула 24b.

3.11. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 38, знайдіть величини хімічних зсувів та КССВ для всіх мультиплетів. Чи спостерігаються у спектрі далекі КССВ?. Використовуючи співвідношення Карплуса та таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, знайдіть кути між зв’язками СН в аліфатичному фрагменті, базуючись на наявних КССВ. Вважайте, що сполуці відповідає формула 24c.

3.12. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 38, знайдіть величини хімічних зсувів та КССВ для всіх мультиплетів. Чи спостерігаються у спектрі далекі КССВ?. Використовуючи співвідношення Карплуса та таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, знайдіть кути між зв’язками СН в аліфатичному фрагменті, базуючись на наявних КССВ. Вважайте, що сполуці відповідає формула 24d.

3.13. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 38, та спектрах COSY, що наведені на рис. 40-43, Зробіть віднесення сигналів у спектрі. Які спінові системи містяться у спектрі? Вважайте, що сполуці відповідає формула 24a.

3.14. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 38, та спектрах COSY, що наведені на рис. 40-43, Зробіть віднесення сигналів у спектрі. Які спінові системи містяться у спектрі? Вважайте, що сполуці відповідає формула 24b.

3.15. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 38, та спектрах COSY, що наведені на рис. 40-43, Зробіть віднесення сигналів у спектрі. Які спінові системи містяться у спектрі? Вважайте, що сполуці відповідає формула 24c.

3.16. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 38, та спектрах COSY, що наведені на рис. 40-43, Зробіть віднесення сигналів у спектрі. Які спінові системи містяться у спектрі? Вважайте, що сполуці відповідає формула 24d.

3.17. Поясніть існування кроспіка між сигналами 7,34 м.ч. та 2,35 м.ч. в спектрі COSY, що зображений на Рис. 42. У яких з можливих варіантів структури молекули може спостерігатися цей кроспік?

3.18. Базуючись на спектрах NOESY, що зображені на Рис. 53-55 та на протонному спектрі, що зображений на Рис. 38, визначте, які протони в молекулі зближені у просторі. Для віднесень сигналів використовуйте також спектри COSY, що наведені на рис. 40-43. Вважайте, що сполуці відповідає структура 24а.

3.19. Базуючись на спектрах NOESY, що зображені на Рис. 53-55 та на протонному спектрі, що зображений на Рис. 38, визначте, які протони в молекулі зближені у просторі. Для віднесень сигналів використовуйте також спектри COSY, що наведені на рис. 40-43. Вважайте, що сполуці відповідає структура 24b.

3.20. Базуючись на спектрах NOESY, що зображені на Рис. 53-55 та на протонному спектрі, що зображений на Рис. 38, визначте, які протони в молекулі зближені у просторі. Для віднесень сигналів використовуйте також спектри COSY, що наведені на рис. 40-43. Вважайте, що сполуці відповідає структура 24c.

3.21. Базуючись на спектрах NOESY, що зображені на Рис. 53-55 та на протонному спектрі, що зображений на Рис. 38, визначте, які протони в молекулі зближені у просторі. Для віднесень сигналів використовуйте також спектри COSY, що наведені на рис. 40-43. Вважайте, що сполуці відповідає структура 24d.

3.22. Базуючись на спектрах на ядрах ¹Н та ¹³С, що наведені на Рис. 38-39, а також на спектрах HMQC та НМВС, що наведені на Рис. 44-52, віднесіть сигнали у вуглецевому спектрі сполуки. Складіть таблицю гетероядерних кореляцій. Побудуйте схему віднесень сигналів на ядрах ¹³С та ¹Н та наведіть на ній найважливіші кореляції НМВС, що були використані для віднесення сигналів. Чи відповідають спектри структурі 24а?

3.23. Базуючись на спектрах на ядрах ¹Н та ¹³С, що наведені на Рис. 38-39, а також на спектрах HMQC та НМВС, що наведені на Рис. 44-52, віднесіть сигнали у вуглецевому спектрі сполуки. Складіть таблицю гетероядерних кореляцій. Побудуйте схему віднесень сигналів на ядрах ¹³С та ¹Н та наведіть на ній найважливіші кореляції НМВС, що були використані для віднесення сигналів. Чи відповідають спектри структурі 24b?

3.24. Базуючись на спектрах на ядрах ¹Н та ¹³С, що наведені на Рис. 38-39, а також на спектрах HMQC та НМВС, що наведені на Рис. 44-52, віднесіть сигнали у вуглецевому спектрі сполуки. Складіть таблицю гетероядерних кореляцій. Побудуйте схему віднесень сигналів на ядрах ¹³С та ¹Н та наведіть на ній найважливіші кореляції НМВС, що були використані для віднесення сигналів. Чи відповідають спектри структурі 24c?

3.25. Базуючись на спектрах на ядрах ¹Н та ¹³С, що наведені на Рис. 38-39, а також на спектрах HMQC та НМВС, що наведені на Рис. 44-52, віднесіть сигнали у вуглецевому спектрі сполуки. Складіть таблицю гетероядерних кореляцій. Побудуйте схему віднесень сигналів на ядрах ¹³С та ¹Н та наведіть на ній найважливіші кореляції НМВС, що були використані для віднесення сигналів. Чи відповідають спектри структурі 24d?

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

4.5

5.0

5.5

6.0

6.5

7.0

7.5

8.0

7.2

7.4

7.6

7.8

Рис. 38. Спектр ¹Н сполуки 24 в ДМСО-D₆.

Р

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

122

124

126

128

130

132

134

136

138

ис. 39. Спектр ¹³С сполуки 24 в ДМСО-D₆.

8

7

6

5

4

3

8

7

6

5

4

3

2

2

Рис. 40. Оглядовий спектр COSY сполуки 24.

Р

3.2

3.1

2.9

3.0

2.8

2.7

2.6

2.5

2.4

2.3

2.2

2.1

3.3

3.2

3.1

3.0

2.9

2.8

2.7

2.6

2.5

2.4

2.2

2.1

2.3

ис. 41. Спектр COSY сполуки 24. Фрагмент сигналів аліфатичних протонів.

2.1

2.2

2.3

2.4

2.5

2.6

2.7

2.8

7.5

7.4

7.3

7.2

7.1

7.0

6.9

6.8

6.7

6.6

6.5

6.4

6.3

6.2

6.1

Рис. 42. Спектр COSY сполуки 24. Фрагмент сигналів аліфатичних протонів. Зв’язок з сигналами, що знаходяться у слабкому полі.

Р

7.0

7.1

7.2

7.3

7.4

7.5

7.6

7.7

7.8

7.9

7.0

7.1

7.2

7.3

7.4

7.5

7.6

7.7

7.8

7.9

8.0

8.1

6.9

6.8

ис. 43. Спектр COSY сполуки 24. Фрагмент сигналів ароматичних протонів.

Р

20

40

60

80

100

120

140

160

7

8

6

5

4

3

2

ис. 44. Оглядовий спектр HMBC сполуки 24.

120

125

130

135

140

145

150

155

160

8.0

8.2

8.4

8.6

7.8

7.6

7.4

7.2

7.0

6.8

6.6

6.4

6.2

6.0

Рис. 45. Фрагмент спектру НМВС сполуки 24.

120

125

130

135

140

145

150

155

160

3.1

3.2

3.3

3.0

2.9

2.8

2.7

2.6

2.5

2.4

2.3

2.2

2.1

Рис. 46. Фрагмент спектру НМВС сполуки 24.

Р

20

25

30

35

40

45

50

55

7.1

7.2

7.3

7.4

7.0

6.9

6.8

6.7

6.6

6.5

6.4

6.3

6.2

ис. 47. Фрагмент спектру НМВС сполуки 24.

25

30

35

40

45

50

55

3.3

3.2

3.1

3.0

2.9

2.8

2.7

2.6

2.5

2.4

2.3

2.2

Рис. 48. Фрагмент спектру НМВС сполуки 24.

Р

122

124

126

128

130

132

134

136

138

8.4

8.2

8.0

7.8

7.6

7.4

7.2

7.0

ис. 49. Фрагмент спектру НМВС сполуки 24.

Р

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

8

7

6

5

4

3

2

ис. 50. Оглядовий спектр HMQC сполуки 24.

122

120

124

126

128

130

132

134

136

138

7.1

7.2

7.3

7.4

7.5

7.6

7.7

7.8

7.9

8.0

8.1

8.2

8.3

8.4

7.0

Рис. 51. Фрагмент спектру HMQC сполуки 24.

19

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

30

3.2

3.1

3.0

2.9

2.8

2.7

2.6

2.5

2.4

2.3

2.2

Рис. 52. Фрагмент спектру HMQC сполуки 24.

2.5

3.5

4.5

5.5

6.5

7.5

7.5

6.5

5.5

4.5

3.5

2.5

Рис. 53. Оглядовий спектр NOESY сполуки 24.

6.0

6.4

6.8

7.2

7.4

7.8

6.0

6.4

6.8

7.2

7.4

7.8

Рис. 54. Фрагмент спектру NOESY сполуки 24.

Р

2.1

2.2

2.3

2.4

2.5

2.6

2.7

2.8

2.9

7.0

7.2

7.4

7.6

6.8

6.6

6.4

6.2

ис. 55. Фрагмент спектру NOESY сполуки 24.

2.4. Блок задач 4. Знаходження будови органічної сполуки.

Синтезована сполука може мати одну з чотирьох структурних формул 25a – 25d:

4.1. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 56, та використовуючи таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 25а. Чи є в молекулі домішки?

4.2. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 56, та використовуючи таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 25b. Чи є в молекулі домішки?

4.3. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 56, та використовуючи таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 25c. Чи є в молекулі домішки?

3.4. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 56, та використовуючи таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 25d. Чи є в молекулі домішки?

4.5. Базуючись на спектрі ¹³C, що зображений на Рис. 57, та використовуючи таблиці 2.7-2.15 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 25a.

4.6. Базуючись на спектрі ¹³C, що зображений на Рис. 57 та використовуючи таблиці 2.7-2.15 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 25b.

4.7. Базуючись на спектрі ¹³C, що зображений на Рис. 57 та використовуючи таблиці 2.7-2.15 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 25c

4.8. Базуючись на спектрі ¹³C, що зображений на Рис. 57 та використовуючи таблиці 2.7-2.15 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 25d

4.9. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 56, знайдіть величини хімічних зсувів та КССВ для всіх мультиплетів. Чи спостерігаються у спектрі далекі КССВ?. Використовуючи співвідношення Карплуса та таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, знайдіть, які з замісників мають трансоїдну орієнтацію, а які – цисоїдну. Вважайте, що сполуці відповідає формула 25a.

4.10. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 56, знайдіть величини хімічних зсувів та КССВ для всіх мультиплетів. Чи спостерігаються у спектрі далекі КССВ?. Використовуючи співвідношення Карплуса та таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, знайдіть, які з замісників мають трансоїдну орієнтацію, а які – цисоїдну. Вважайте, що сполуці відповідає формула 25b.

4.11. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 56, знайдіть величини хімічних зсувів та КССВ для всіх мультиплетів. Чи спостерігаються у спектрі далекі КССВ?. Використовуючи співвідношення Карплуса та таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, знайдіть, які з замісників мають трансоїдну орієнтацію, а які – цисоїдну. Вважайте, що сполуці відповідає формула 25c.

4.12. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 56, знайдіть величини хімічних зсувів та КССВ для всіх мультиплетів. Чи спостерігаються у спектрі далекі КССВ?. Використовуючи співвідношення Карплуса та таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, знайдіть, які з замісників мають трансоїдну орієнтацію, а які – цисоїдну. Вважайте, що сполуці відповідає формула 25d.

4.13. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 56, та спектрі COSY, що наведені на рис. 58, Зробіть віднесення сигналів у спектрі. Які спінові системи містяться у спектрі? Вважайте, що сполуці відповідає формула 25a.

4.14. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 56, та спектрі COSY, що наведені на рис. 58, Зробіть віднесення сигналів у спектрі. Які спінові системи містяться у спектрі? Вважайте, що сполуці відповідає формула 25b.

4.15 Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 56, та спектрі COSY, що наведені на рис. 58, Зробіть віднесення сигналів у спектрі. Які спінові системи містяться у спектрі? Вважайте, що сполуці відповідає формула 25c.

4.16. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 56, та спектрі COSY, що наведені на рис. 58, Зробіть віднесення сигналів у спектрі. Які спінові системи містяться у спектрі? Вважайте, що сполуці відповідає формула 25d.

4.17. Базуючись на спектрах NOESY, що зображені на Рис. 59-61 та на протонному спектрі, що зображений на Рис. 56, визначте, які протони в молекулі зближені у просторі. Для віднесень сигналів використовуйте також спектр COSY, що наведений на рис. 58. Вважайте, що сполуці відповідає структура 25а.

4.18. Базуючись на спектрах NOESY, що зображені на Рис. 59-61 та на протонному спектрі, що зображений на Рис. 56, визначте, які протони в молекулі зближені у просторі. Для віднесень сигналів використовуйте також спектр COSY, що наведений на рис. 58. Вважайте, що сполуці відповідає структура 25b.

4.19. Базуючись на спектрах NOESY, що зображені на Рис. 59-61 та на протонному спектрі, що зображений на Рис. 56, визначте, які протони в молекулі зближені у просторі. Для віднесень сигналів використовуйте також спектр COSY, що наведений на рис. 58. Вважайте, що сполуці відповідає структура 25c.

4.20. Базуючись на спектрах NOESY, що зображені на Рис. 59-61 та на протонному спектрі, що зображений на Рис. 56, визначте, які протони в молекулі зближені у просторі. Для віднесень сигналів використовуйте також спектр COSY, що наведений на рис. 58. Вважайте, що сполуці відповідає структура 25d.

4.21. Базуючись на спектрах на ядрах ¹Н та ¹³С, що наведені на Рис. 56 та 57, а також на спектрах HMQC та НМВС, що наведені на Рис. 62-66, віднесіть сигнали у вуглецевому спектрі сполуки. Наведіть таблицю гетероядерних кореляцій. Побудуйте схему молекули, де наведені віднесення сигналів та найважливіші НМВС кореляції. Чи відповідають спектри структурі 25а?

4.22. Базуючись на спектрах на ядрах ¹Н та ¹³С, що наведені на Рис. 56 та 57, а також на спектрах HMQC та НМВС, що наведені на Рис. 62-66, віднесіть сигнали у вуглецевому спектрі сполуки. Наведіть таблицю гетероядерних кореляцій. Побудуйте схему молекули, де наведені віднесення сигналів та найважливіші НМВС кореляції. Чи відповідають спектри структурі 25b?

4.23. Базуючись на спектрах на ядрах ¹Н та ¹³С, що наведені на Рис. 56 та 57, а також на спектрах HMQC та НМВС, що наведені на Рис. 62-66, віднесіть сигнали у вуглецевому спектрі сполуки. Наведіть таблицю гетероядерних кореляцій. Побудуйте схему молекули, де наведені віднесення сигналів та найважливіші НМВС кореляції. Чи відповідають спектри структурі 25c?

4.24. Базуючись на спектрах на ядрах ¹Н та ¹³С, що наведені на Рис. 56 та 57, а також на спектрах HMQC та НМВС, що наведені на Рис. 62-66, віднесіть сигнали у вуглецевому спектрі сполуки. Наведіть таблицю гетероядерних кореляцій. Побудуйте схему молекули, де наведені віднесення сигналів та найважливіші НМВС кореляції. Чи відповідають спектри структурі 25d?

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

4.5

5.0

5.5

6.0

6.5

7.0

7.5

8.0

7.2

7.4

7.6

7.8

8.0

8.2

3.3

3.2

3.4

3.2

3.0

2.8

2.6

2.4

2.2

Рис. 56. Спектр на ядрах ¹Н сполуки 25 в ДМСО-D₆.

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

160

170

126

127

128

129

Рис. 57. Спектр на ядрах ¹³С сполуки 25 ДМСО-D₆.

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

8.0

7.0

6.0

5.0

4.0

3.0

2.0

Рис. 58. Спектр COSY сполуки 25.

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

8.0

7.0

6.0

5.0

4.0

3.0

2.0

Рис. 59. Оглядовий спектр NOESY сполуки 25

Р

6.2

6.6

7.0

7.4

7.8

8.2

8.2

7.8

7.4

7.0

6.6

6.2

ис. 60. Фрагмент спектру NOESY сполуки 25.

3.4

3.6

3.8

4.0

4.2

4.4

4.6

4.8

5.0

5.2

6.8

7.0

7.2

7.4

7.6

7.8

8.0

8.2

Рис. 61. Фрагмент спектру NOESY сполуки 25.

20

40

60

80

100

120

140

8

7

6

5

4

3

2

Рис. 62. Оглядовий спектр HMQC сполуки 25.

121

122

123

124

125

126

127

128

129

130

7.4

7.3

7.2

7.1

7.0

6.9

6.8

6.7

6.6

6.5

6.4

Рис. 63. Фрагмент спектру HMQC сполуки 25.

30

50

70

90

110

130

150

170

8

7

6

5

4

3

2

Рис. 64. Оглядовий спектр НМВС сполуки 25.

170

171

172

173

174

175

176

177

8

7

6

5

4

3

2

Рис. 65. Фрагмент спектру НМВС сполуки 25.

125.5

126.5

127.5

128.5

129.5

7.4

7.6

7.5

7.3

7.2

7.1

7.0

6.9

6.8

6.7

6.6

Рис. 66. Фрагмент спектру НМВС сполуки 25.

2.5. Блок задач 5. Знаходження будови органічної сполуки.

Синтезована органічна сполука може мати одну з чотирьох структурних формул, які наведені нижче.

5.1. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 67, та використовуючи таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 26а. Чи відповідає спектр структурі молекули?

5.2. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 67, та використовуючи таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 26b. Чи відповідає спектр структурі молекули?

5.3. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 67, та використовуючи таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 26c. Чи відповідає спектр структурі молекули?

5.4. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 67, та використовуючи таблиці 2.1-2.6 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 26d. Чи відповідає спектр структурі молекули?

5.5. Базуючись на спектрі ¹³C, що зображений на Рис. 68, та використовуючи таблиці 2.7-2.15 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 26а.

5.6. Базуючись на спектрі ¹³C, що зображений на Рис. 68, та використовуючи таблиці 2.7-2.15 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 26b.

5.7. Базуючись на спектрі ¹³C, що зображений на Рис. 68, та використовуючи таблиці 2.7-2.15 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 26c.

5.8. Базуючись на спектрі ¹³C, що зображений на Рис. 68, та використовуючи таблиці 2.7-2.15 у першій частині книги, зробіть віднесення сигналів у спектрі, якщо вважати, що структура молекули відповідає формулі 26d.

5.9. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 67, знайдіть величини хімічних зсувів та КССВ для всіх мультиплетів. Чи спостерігаються у спектрі далекі КССВ? Вважайте, що сполуці відповідає формула 26а.

5.10. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 67, знайдіть величини хімічних зсувів та КССВ для всіх мультиплетів. Чи спостерігаються у спектрі далекі КССВ? Вважайте, що сполуці відповідає формула 26b.

5.11. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 67, знайдіть величини хімічних зсувів та КССВ для всіх мультиплетів. Чи спостерігаються у спектрі далекі КССВ? Вважайте, що сполуці відповідає формула 26c.

5.12. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 67, знайдіть величини хімічних зсувів та КССВ для всіх мультиплетів. Чи спостерігаються у спектрі далекі КССВ? Вважайте, що сполуці відповідає формула 26d.

5.13. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 67, та спектрі COSY, що наведений на рис. 69, зробіть віднесення сигналів у спектрі. Які спінові системи містяться у спектрі? Вважайте, що сполуці відповідає формула 26a. Чи відповідають спектри структурі молекули?

5.14. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 67, та спектрі COSY, що наведений на рис. 69, зробіть віднесення сигналів у спектрі. Які спінові системи містяться у спектрі? Вважайте, що сполуці відповідає формула 26b. Чи відповідають спектри структурі молекули?

5.15. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 67, та спектрі COSY, що наведений на рис. 69, зробіть віднесення сигналів у спектрі. Які спінові системи містяться у спектрі? Вважайте, що сполуці відповідає формула 26c. Чи відповідають спектри структурі молекули?

5.16. Базуючись на спектрі, що зображений на Рис. 67, та спектрі COSY, що наведений на рис. 69, зробіть віднесення сигналів у спектрі. Які спінові системи містяться у спектрі? Вважайте, що сполуці відповідає формула 26d. Чи відповідають спектри структурі молекули?

5.17. Базуючись на спектрах NOESY, що зображені на Рис. 70-71 та на протонному спектрі, що зображений на Рис. 67, визначте, які протони в молекулі зближені у просторі. Для віднесень сигналів використовуйте також спектр COSY, що наведений на рис. 69. Вважайте, що сполуці відповідає структура 26a. Чи узгоджуються спектри з формулою сполуки?

5.18. Базуючись на спектрах NOESY, що зображені на Рис. 70-71 та на протонному спектрі, що зображений на Рис. 67, визначте, які протони в молекулі зближені у просторі. Для віднесень сигналів використовуйте також спектр COSY, що наведений на рис. 69. Вважайте, що сполуці відповідає структура 26b. Чи узгоджуються спектри з формулою сполуки?

5.19. Базуючись на спектрах NOESY, що зображені на Рис. 70-71 та на протонному спектрі, що зображений на Рис. 67, визначте, які протони в молекулі зближені у просторі. Для віднесень сигналів використовуйте також спектр COSY, що наведений на рис. 69. Вважайте, що сполуці відповідає структура 26c. Чи узгоджуються спектри з формулою сполуки?

5.20. Базуючись на спектрах NOESY, що зображені на Рис. 70-71 та на протонному спектрі, що зображений на Рис. 67, визначте, які протони в молекулі зближені у просторі. Для віднесень сигналів використовуйте також спектр COSY, що наведений на рис. 69. Вважайте, що сполуці відповідає структура 26d. Чи узгоджуються спектри з формулою сполуки?

5.21. Базуючись на спектрах на ядрах ¹Н та ¹³С, що наведені на Рис. 67 та 68, а також на спектрах HMQC та НМВС, що наведені на Рис. 72-77, побудуйте таблицю гетероядерних кореляцій і віднесіть сигнали у вуглецевому спектрі сполуки. Віднесення сигналів покажіть на схемі. Для віднесення протонного спектру використовуйте спектр COSY, що наведений на Рис. 69. Чи відповідають спектри структурі 26a?

5.22. Базуючись на спектрах на ядрах ¹Н та ¹³С, що наведені на Рис. 67 та 68, а також на спектрах HMQC та НМВС, що наведені на Рис. 72-77, побудуйте таблицю гетероядерних кореляцій і віднесіть сигнали у вуглецевому спектрі сполуки. Віднесення сигналів покажіть на схемі. Для віднесення протонного спектру використовуйте спектр COSY, що наведений на Рис. 69. Чи відповідають спектри структурі 26b?

5.23. Базуючись на спектрах на ядрах ¹Н та ¹³С, що наведені на Рис. 67 та 68, а також на спектрах HMQC та НМВС, що наведені на Рис. 72-77, побудуйте таблицю гетероядерних кореляцій і віднесіть сигнали у вуглецевому спектрі сполуки. Віднесення сигналів покажіть на схемі. Для віднесення протонного спектру використовуйте спектр COSY, що наведений на Рис. 69. Чи відповідають спектри структурі 26c?

5.24. Базуючись на спектрах на ядрах ¹Н та ¹³С, що наведені на Рис. 67 та 68, а також на спектрах HMQC та НМВС, що наведені на Рис. 72-77, побудуйте таблицю гетероядерних кореляцій і віднесіть сигнали у вуглецевому спектрі сполуки. Віднесення сигналів покажіть на схемі. Для віднесення протонного спектру використовуйте спектр COSY, що наведений на Рис. 69. Чи відповідають спектри структурі 26d?

6.80

5.0

5.5

6.0

6.5

7.0

7.5

8.0

8.5

9.0

9.5

7.00

7.20

7.40

7.60

7.80

8.00

Рис. 67. Спектр на ядрах ¹Н сполуки 26.

Р

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

160

120

122

124

126

128

130

132

134

ис. 68. Спектр на ядрах ¹³С сполуки 26.

6.7

6.9

7.1

7.3

7.5

7.7

7.9

8.1

8.2

8.0

7.8

7.6

7.4

7.2

7.0

6.8

6.6

Рис. 69. Спектр COSY сполуки 26.

Р

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0

9.0

8.0

7.0

6.0

5.0

4.0

ис. 70. Оглядовий спектр NOESY сполуки 26.

5.0

5.5

6.0

6.5

7.0

7.5

8.0

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

Рис. 71. Фрагмент спектру NOESY сполуки 26.

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

5.0

5.5

6.0

6.5

7.0

7.5

8.0

Рис. 72. Оглядовий спектр HMQC сполуки 26.

Р

114

116

118

120

122

124

126

128

130

132

134

7.0

7.1

7.2

7.3

7.4

7.5

7.6

7.7

7.8

7.9

8.0

8.1

6.9

6.8

ис. 73. Фрагмент спектру HMQC сполуки 26.

40

50

60

70

80

90

100

110

120

130

140

150

160

5.0

5.5

6.0

6.5

7.0

7.5

8.0

8.5

9.0

9.5

10.0

Рис. 74. Оглядовий спектр НМВС сполуки 26.

112

116

120

124

128

132

136

140

7.0

7.2

7.4

7.6

7.8

8.0

6.8

Рис. 75. Фрагмент спектру НМВС сполуки 26.

118

122

126

130

134

138

142

6.1

5.9

5.7

5.5

5.3

5.1

4.9

Рис. 76. Фрагмент спектру НМВС сполуки 26.

40

45

50

55

60

65

70

75

80

85

7.7

7.6

7.5

7.4

7.3

7.2

7.1

7.0

6.9

Рис. 77. Фрагмент спектру НМВС сполуки 26.

Блок задач 6. (задачі підвищеної складності).

6.1. Нижче наведені фрагменти спектрів ПМР трьох сполук, 27, 28 та 29, що відповідають протонам метиленових груп. Зробіть віднесення в спектрах. Які групи протонів у сполуках 27, 28 та 29 є діастереотопними? Сигнали яких спінових систем Ви можете розпізнати в спектрах? Знайдіть відповідні константи спін-спінової взаємодії.

Рис. 78. ¹Н-ЯМР спектр сполуки 27 до задачі 6.1. (розчинник – (CDCl₃).

Рис. 79. ¹Н-ЯМР спектр сполуки 28 до задачі 6.1. (розчинник – (CD₃OD).

Рис. 80. ¹Н-ЯМР спектр сполуки 29 до задачі 6.1 (розчинник – (CD₃OD).

6.2. Ізомерні сполуки 30А та 30Б мають подібні ¹Н-ЯМР спектри. Використовуючи лише ці спектри, важко розрізнити 30А та 30Б. За допомогою ж ¹³С-DEPT експериментів (Рис. 83-84) ізомери вдалося легко ідентифікувати. Віднесіть спектри, зображені на рис. 81-82 до відповідних їм сполук.

30А 30Б

Рис. 81. ¹Н-ЯМР спектр сполуки 30 до задачі 6.2. (область поглинання аліфатичних протонів, розчинник – дейтерохлороформ).

Рис. 82. ¹Н-ЯМР спектр сполуки 30 до задачі 6.2 (область поглинання аліфатичних протонів, розчинник – дейтерохлороформ).

Рис. 83. ¹³С-DEPT спектр сполуки 30 до задачі 6.2 (розчинник – дейтерохлороформ, сигнали CH₃ та CH груп позитивні, сигнали СН₂ груп – негативні).

Рис. 84. ¹³С-DEPT спектр сполуки 30 до задачі 6.2 (розчинник – дейтерохлороформ, сигнали CH₃ та CH груп позитивні, сигнали СН₂ груп – негативні).

6.3. Синтез нової гетероциклічної сполуки теоретично міг привести до одного з двох структурних ізомерів – 31А та 31Б. За допомогою спектрів ЯМР, зображених на рис. 85-89, визначте, який з ізомерів фактично утворився.

31А 31Б

Рис.85. ¹Н-ЯМР спектр сполуки 31 до задачі 6.3.(розчинник - DMSO-d₆).

Рис.86. ¹³С-ЯМР спектр сполуки 31 до задачі 6.3 (широкосмуговий декаплінг, розчинник - DMSO-d₆).

Рис.87. ¹³С-ЯМР спектр сполуки 31 до задачі 6.3 (без декаплінгу, розчинник - DMSO-d₆).

Рис.88. Фрагменти спектру ¹³С-ЯМР 31 до задачі 6.3 (без декаплінгу, розчинник - DMSO-d₆).

Рис. 89. HMBC спектр сполуки 31.

6.4. Нагрівання сполуки 32 у водному розчині при рН 7 приводить до утворення нової сполуки 33. Для визначення її будови було знято спектри, що наведені нижче. Використовуючи всі наведені спектральні дані (Рис 90-94), спробуйте визначити будову отриманої сполуки.

32 33

Рис. 90. ¹Н-ЯМР спектр сполуки 33 (розчинник – (CD₃)₂SO).

Рис. 91. ¹³С-DEPT спектр сполуки 33 (розчинник – (CD₃)₂SO).

Рис. 92. HSQC спектр сполуки 33 (розчинник – (CD₃)₂SO).

Рис. 93. HMBC спектр сполуки 33 (розчинник – (CD₃)₂SO).

Рис. 94. NOESY спектр сполуки 33 (розчинник – (CD₃)₂SO).

6.5. В умовах реакцій, що зображені на схемі, можливе обернення конфігурації при атомі карбону С-1. За допомогою спектральних даних, що наведені нижче (Рис. 95-100), визначте відносну конфігурацію при атомах С-1 та С-3 у вихідній та кінцевій сполуках та підтвердіть, що обернення конфігурації при атомі С‑1 дійсно відбувається.

Рис. 95. ¹Н-ЯМР спектр сполуки 34 (розчинник – CDCl₃).

Рис. 96. NOE різницевий спектр сполуки 34 (опромінення на частоті сигналу при 3.6 м.ч., розчинник – CDCl₃).

Рис. 97. NOE різницевий спектр сполуки 34 (опромінення на частоті сигналу при 3.9 м.ч., розчинник – CDCl₃).

Рис. 98. ¹Н-ЯМР спектр сполуки 35 (розчинник – CDCl₃).

Рис. 99. COSY спектр сполуки 35 (розчинник – CDCl₃).

Рис. 100. NOESY спектр сполуки 35 (розчинник – CDCl₃).

6.6. Реакція між похідною 4,5-дегідропроліну 36 та карбеном, який утворювався з діазометану в присутності хлориду міді(I), пройшла з утворенням суміші двох сполук, які вдалося розділити за допомогою колонкової хроматографії. Очікувалося, що отримані сполуки – це діастереомерні циклопропілзаміщені похідні 37А та 37Б:

36 37А 37Б

Визначте, якому з отриманих діастереомерів відповідають спектри, зображені на рис. 101-107 (спектри на рис. 101-104 виміряні для одного з ізомерів, а 105-107 – для другого). Підтвердідь за допомогою наведених спектральних даних очікувану будову сполук 37А та 37Б.

Рис. 101. ¹Н-ЯМР спектр діастереомеру 37(А чи Б?) (розчинник – дейтерохлороформ).

Рис. 102. COSY спектр діастереомеру 37(А чи Б?) (розчинник – дейтерохлороформ).

Рис. 103. ¹Н-NOE різницевий спектр діастереомеру 37(А чи Б?) (розчинник – дейтерохлороформ, опромінення на частоті сигналу при 4.5 м.ч.)).

Рис. 104. ¹Н-NOE різницевий спектр діастереомеру 37(А чи Б?) (розчинник – дейтерохлороформ, опромінення на частоті сигналу при 2.5 м.ч.).

Рис. 105. ¹Н-ЯМР спектр діастереомеру 37(А чи Б?) (розчинник – дейтерохлороформ).

Рис. 106. COSY спектр діастереомеру 37(А чи Б?) (розчинник – дейтерохлороформ).

Рис. 107. ¹Н-NOE різницевий спектр діастереомеру 37(А чи Б?) (розчинник – дейтерохлороформ, опромінення на частоті сигналу при 3.96 м.ч.).

6.7. Методом колонкової хроматографії з продукту реакції між сполукою 38 та карбеном, який було отримано з діазосполуки 39, вдалося виділити п’ять різних речовин. Спектри однієї з них, 40, зняті на ядрах ¹Н, ¹⁹F та ¹³С, наведено нижче (рис. 108-110). Які додаткові експерименти ЯМР можна використати для встановлення будови цієї речовини? Доведіть будову речовини за вибраною Вами стратегією з використанням спектрів, зображених на рис. 111-112.

Після обробки сполуки 40 розчином LiOH в водному метанолі, підкислення продукту трифлуорооцтовою кислотою та випарювання розчину отримано сполуку 41, ¹Н, ¹⁹F та ¹³С-ЯМР спектри якої також наведено нижче (рис. 113-115). Чи можна встановити будову сполуки 41 з використанням тих експериментів ЯМР, що Ви використовували для доказу будови сполуки 40? Спробуйте зробити це за допомогою спектрів, зображених на рис. 116-117.

Рис. 108. ¹Н-ЯМР спектр сполуки 40 (розчинник – CDCl₃).

Рис. 109. ¹³C-ЯМР спектр сполуки 40 (розчинник – CDCl₃).

Рис. 110. ¹⁹F-ЯМР спектр сполуки 40 (розчинник – CDCl₃).

Рис. 111. COSY спектр сполуки 40 (розчинник – CDCl₃).

Рис. 112. NOESY спектр сполуки 40 (розчинник – CDCl₃).

Рис. 113. ¹Н-ЯМР спектр сполуки 41 (розчинник – CD₃OD).

Рис. 114. ¹³C-ЯМР спектр сполуки 41 (розчинник – CD₃OD).

Рис. 115. ¹⁹F-ЯМР спектр сполуки 41 (розчинник – CD₃OD).

Рис. 116. COSY спектр сполуки 41 (розчинник – CD₃OD).

Рис. 117. NOESY спектр сполуки 41 (розчинник – CD₃OD).

6.8. Визначте будову речовини 42, спектри ЯМР якої наведені нижче на Рис. 118-123. Сполука була отримана, виходячи з камфори шляхом багатостадійного синтезу. Які додаткові фізичні методи дослідження Вам необхідні, щоб підтвердиди гіпотезу щодо будови речовини?