IV. Окисление
Ароматические амины легко окисляются. Даже при хранении под действием воздуха анилин сначала буреет, затем чернеет.
В зависимости от применяемых окислителей реакция может привести к образованию различных продуктов.
а) при окислении хромовой смесью образуется хинон.
При окислении хлорной известью появляется фиолетовая окраска, при окислении К2Cr2O7 и разбавленной H2SO4 – зеленая окраска.
б) некоторые виды окислителей способны окислять аминогруппу до нитрогруппы.
C6H5NH2 + 3 |
|
3 CF3COOH + H2O + C6H5NO2 |
|
гидроперекись трифторацетила |
трифторуксусная кислота нитробензол
|
V. Реакции замещения в ароматическом ядре
Ароматические амины галоидируются, нитруются и сульфируются в положении о- и п-. Эти реакции облегчаются под влиянием группы NH2, заместителя I рода, активирующего ядро.
1) Галоидирование
Бромирование протекает под действием водного раствора брома при комнатной температуре
|
+ 3 Br2 (H2O) -HBr |
|
|
|
2,4,6-триброманилин |
из воды белый осадок
Реакция применяется как качественная.
Механизм реакции галоидирования
|
+ Br+ |
|
H+ + |
|
Легкость протекания реакций обусловливается
образованием устойчивого
-комплекса.
2) Сульфирование
Сульфирование ароматических аминов осложняется промежуточным образованием нерастворимых солей, поэтому реакция идет через следующие стадии.
|
комн. T +H2SO4 конц. |
|
O- SO2OH |
1600 H2O + |
|
|
|
анилин сернокислый |
|
сульфоанилид |
|
H+
изомеризация в п-положение |
|
|
|
|
|
Сульфаниловая кислота применяется как исходный продукт для получения различных сульфамидных красителей.
3) Нитрование
Азотная кислота является сильным окислителем, а ароматические амины легко окисляются. Поэтому предварительно проводят защиту аминогруппы, например, действием серной кислоты.
|
+HOSO2OH H2O + |
|
HONO2
-H2O |
|
|
|
сульфоанилид |
|
п-нитросульфоанилид |
|
HOH H2SO4 нагрев |
|
|
|
|
|
п-нитроанилин |
|
|
