- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •I тип реакций. Реакции, характерные для органических кислот.
- •II тип реакции. Восстановление сульфогруппы
- •III тип реакций. Реакции нуклеофильного замещения сульфогруппы
- •IV тип реакций. Реакции электрофильного замещения в ядре идут в соответствии с правилами замещения
- •4.6.1.Нитросоединения ароматического ряда
- •1.Нитросоединения с нитрогруппой в ядре
- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •II. Реакции в ядре
- •II. Нитросоединения с группой no2 в боковой цепи
- •Способы получения
- •Химические свойства ароматических нитросоединений с группой no2 в боковой цепи
- •4.6.1.Ароматические амины Классификация
- •I. По положению аминогруппы относительно ароматического ядра.
- •II. По количеству радикалов, связанных с азотом
- •III. По количеству аминогрупп
- •Получение
|
|
|
Бензолсульфокислота |
П-толуолсульфокислота
|
М-бензолдисульфокислота |
Получают, в основном, путем сульфирования ароматических углеводородов.
1) При использовании серной кислоты в качестве сульфирующего агента необходимо брать избыток кислоты, т.к. при разбавлении серной кислоты до 65% реакция сульфирования прекращается, наступает равновесие.
Для смещения равновесия можно брать также избыток бензола, и образующуюся воду отгоняют в виде азеотропов с бензолом.
2) Особенно хорошо идет реакция сульфирования при действии олеума.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
оксид серы |
|
биполярный ион |
|
-комплекс |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Реакция идет при действии эквимолекулярного количества SO3 при комнатной температуре.
C6H5-SO2-OH + H-C6H5 -HOH |
|
Физические свойства
Обусловлены наличием очень полярной сульфогруппы. Сульфокислоты имеют высокие температуры кипения и перегоняются только в глубоком вакууме. Это кристаллические вещества, бесцветные, очень гигроскопичные, прекрасно растворяются в воде, плохо – в органических растворителях.
Химические свойства
Сульфокислоты ароматического ряда - вещества достаточно высокой реакционной способности. Среди ароматических соединений сульфокислоты имеют такое же значение, как галогенопроизводные среди соединений жирного ряда.
I тип реакций. Реакции, характерные для органических кислот.
1) Образование солей.
Сульфокислоты относятся к сильным кислотам (по степени диссоциации близки к серной кислоте)
ArSO3H ArSO3- + H+
Они легко образуют соли, например,
2 C6H5SO3H + Na2CO3 2 C6H5SO3Na + H2O + CO2
Na-соли арилсульфокислот хорошо растворимы в воде, и для выделения их в кристаллическом виде прибегают к приему высаливания. Na-соли сульфокислот обладают хорошими моющими свойствами. Их можно использовать в жесткой, даже морской, воде, т.к. кальциевые, магниевые соли сульфокислот растворимы в горячей воде.
1) Образование хлорангидридов сульфокислот.
C6H5SO2OH + PCl5 POCl3 + HCl + C6H5SO2Cl
бензолсульфохлорид
Сульфохлориды – кристаллические вещества, нерастворимые в воде, разлагаются водой только при кипячении. Являются хорошими ацилирующими средствами для спиртов, фенолов, аминов.
3) Образование амидов.
Легче всего протекает при действии аммиака или аминов на сульфохлорид.
С6H5-SO2Cl + NH3 C6H5-SO2-NH2
-HCl
бензолсульфохлорид бензолсульфамид
или
С6H5-SO2Cl + NH2С6H5 C6H5-SO2-NH-C6H5
-HCl
анилин N-фенилбензолсульфамид
Сульфамиды трудно растворимы, хорошо кристаллизуются и используются для идентификации и выделения сульфокислот.
Сульфамиды способны к замещению водородов амидной группы на Сl.
С6H5SO2NH2 + HOCl HOCl -2H2O |
|
хлорноватистая кислота |
хлорамин Б |
Такие вещества обладают хорошими дезинфицирующими и отбеливающими свойствами, т.к. в присутствии воды разлагаются с выделением атомарного кислорода.
|
+ HOCl 2HCl + С6H5SO2NH2 + 2O HOCl |
|
бензолсульфамид |
4) образование сложных эфиров.
Чаще всего осуществляется действием сульфохлорида на спирты или фенолы.
С6H5SO2Cl + HOC2H5 HCl + C6H5SO2OC2H5
бензолсульфохлорид этанол этиловый эфир бензолсульфокислоты
С6H5SO2Cl + HOC6H5 HCl + C6H5SO2OC6H5
бензолсульфохлорид фенол фениловый эфир БСК
II тип реакции. Восстановление сульфогруппы
Может протекать ступенчато и приводить к образованию различных продуктов восстановления.
|
+ 2H (Zn + H2O) -H2O |
|
+ 2H
-H2O |
C6H5-SH |
бензолсульфокислота БСК |
|
сульфиновая кислота |
|
тиофенол (фенилмеркаптан) (серосодержащий аналог фенола) |