
- •1.1.Физико-химические основы процесса электролиза раствора хлорида натрия.
- •1.2.Производство каустической соды, хлора и водорода диафрагменным методом.
- •1.3.Электролиз растворов хлоридов в ваннах с жидким катодом.
- •1.4.Производство щелочи методом мембранного электролиза
- •2.1. Цели нанесения хромовых покрытий. Электролитическое хромирование применяется для внешней отделки изделий, повышения износостойкости, для защиты от коррозии и в ряде других случаев.
- •2.2.Цели нанесения цинковых покрытий.
- •2.3.Применение медно-никелевых покрытий.
- •3.Состав электролитов.
- •3.1.Электролиты меднения
- •3.2.Электролиты никелирования.
- •3.3.Электролиты цинкования
- •3.4.Электролиты хромирования
- •4.Задачи.
3.4.Электролиты хромирования
Большое количество электролитов, предложенных для хромирования, в качестве основного компонента имеют в своём составе хромовый ангидрид и отличаются лишь различными добавками. В промышленности наиболее широкое применение получили три электролита: стандартный, саморегулирующийся и тетрохроматный. Стандартный электролит отличается простотой состава и удобен при эксплуатации. Он допускает большие колебания состава и режима. При корректировании такого электролита следует поддерживать постоянство соотношения компонентов равным 100:1, так как этим обеспечиваются оптимальные условия осаждения хрома. Что же касается выбора режима осаждения, то в каждом конкретном случае он определяется условиями производства. Электролит после приготовления требует проработки током не менее 4–6 ч на случайных катодах. При наличии целого ряда ценных свойств, стандартный электролит обладает и некоторыми недостатками. Так, он чувствителен к колебаниям температуры, допуская отклонения от рабочего интервала температур лишь в пределах 2 ˚С в течение всего времени процесса хромирования, длящегося обычно несколько часов. Если отклонение от заданной температуры превысит норму во время осаждения, то возникнут внутренние напряжения в хромовом покрытии, которые могут привести к его отслаиванию. Аналогичное действие оказывают и колебания плотности тока. Катодный выход по току весьма низок 12 – 13%.
Саморегулирующийся электролит не имеет
недостатков стандартного. Характерной
особенностью этого электролита является
прежде всего постоянная концентрация
аниона
,составляющая
2,5 г/л. Это явление объясняется тем,
сернокислый стронций и кремнефтористый
калий имеют весьма ограниченную
растворимость в воде и в рабочем диапазоне
температур поддерживают в растворе
заданную концентрацию аниона
.
Несмотря на свои высокие достоинства,
саморегулирующиеся электролиты не
получили широкого применения, так как
имеют весьма существенные недостатки,
основным из которых является наличие
агрессивного аниона F–
в составе электролита. Это обстоятельство
приводит к быстрому разрушению свинцовой
футеровки хромовых ванн. В результате,
взамен рольного свинца футеровку ванн
необходимо производить керамикой,
винипластом, пентапластом и прочими
материалами. По этой же причине непригодны
и свинцовые аноды. Взамен их приходится
применять аноды из свинцово-оловянного
сплава. Кроме того, происходит
растравливание участков деталей, не
подлежащих покрытию. Особенно это
относится к деталям из цветных металлов
и сплавов.
Из электролитов, не требующих подогрева, некоторое промышленное применение получил тетрохроматный электролит. Электролит отличается повышенной рассеивающей и кроющей способностями, но хромовые покрытия имеют серый, матовый вид и в 2-3 раза меньшую твёрдость, чем осадки из стандартного электролита. Поэтому хромовые покрытия из тетрахроматного электролита применяют лишь в качестве защитного покрытия с использованием меди, никеля или цинка в качестве подслоя. Низкая износостойкость и внутренние напряжения в толстых слоях не позволяют использовать серый хром для восстановления размеров изношенных деталей. Электролит менее агрессивен, чем стандартный, и в нем можно непосредственно хромировать детали из латуни, цинковых сплавов и других химически нестойких металлов. В связи с тем, что плотности тока при хромировании весьма велики, электролит может перегреваться выше допустимых температур (23-24˚ С). Чтобы этого не произошло, конструкция ванны хромирования должна предусматривать интенсивное охлаждение электролита путём непрерывной подачи воды в водяную рубашку ванны [2].
Для осаждения твёрдых износостойких покрытий значительной толщины существует сверхсульфатный электролит хромирования. Режим осаждения аналогичен стандартным сульфатным электролитам. Выход по току достигает 20-25%. Осадки – блестящие, характеризуются низкими внутренними напряжениями и имеют микротвёрдость до 15,7·105 Н/м2 [6].