
- •Разработчик
- •Зав. Кафедрой Химии
- •Предисловие (общие методические указания)
- •Рекомендуемая литература Основная
- •Дополнительная
- •Примерный тематический план
- •Содержание программы и методические указания к самостоятельной работе по изучению дисциплины
- •1. Введение: основные понятия физической химии
- •2. Химическая термодинамика
- •3. Химическое равновесие
- •4. Применение термодинамики к фазовым переходам
- •5. Растворы неэлектролитов
- •6. Растворы электролитов
- •7. Электропроводность растворов электролитов
- •8. Электродные процессы и электродвижущие силы
- •9. Химическая кинетика и катализ
- •Методические указания к выполнению расчётно-графических заданий (ргз)
- •Контрольные вопросы
- •1. Вопросы к коллоквиуму №1 «Химическая термодинамика. Химическое равновесие»
- •2. Вопросы к экзамену
- •Контрольные задачи, выносимые на экзамен
- •A. Химическая термодинамика
- •1. Закон Гесса и следствия из него
- •2. Изменение термодинамических параметров при нагревании (охлаждении) вещества
- •3. Расчёт абсолютной энтропии вещества
- •4. Расчёт термодинамических параметров химических реакций и фазовых переходов
- •B. Фазовое равновесие
- •1. Переход между конденсированными фазами
- •2. Испарение
- •3. Сублимация
- •C. Коллигативные свойства растворов
- •1. Давление насыщенного пара
- •2. Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения
- •3. Осмотическое давление
- •D. Растворы электролитов
- •1. Изотонический коэффициент и степень диссоциации электролита
- •2. Ионная сила, средний коэффициент активности
- •3. Электропроводность растворов
- •4. Доннановское равновесие
3. Расчёт абсолютной энтропии вещества
18. Рассчитайте изменение энтропии 5 молей Al (кр.) при нагревании его от 298 до 873 К при атмосферном давлении. Определите энтропию 5 молей Al (кр.) при 873 К и Ратм. S298 и зависимость СР от Т для алюминия возьмите из справочника.
Ответ: ΔS = 146,7 , S873 (Al кр.) = 288,35 .
19. Определите энтропию 110-3 м3 газообразного метана при 800 К и 1,01105 Па. Для расчёта воспользуйтесь абсолютной энтропией метана в стандартных условиях S298 и зависимостью СР от Т.
Ответ: S800 (СН4 г.) = 3,5 .
20.
Определите
энтропию 1 моля хлорида серебра при 870
К и атмосферном давлении. Температура
плавления хлорида серебра Tm
= 728 К, теплота плавления ΔmН
= 12886,7
,
теплоёмкость жидкого AgCl
СР
(AgClж.)
= 66,94
.
Абсолютную энтропию S298
и зависимость СР
от Т кристаллического AgCl
возьмите из справочника.
Ответ: S870 (AgCl ж.) = 177,88 .
21. Рассчитайте S298 2 кг жидкого бензола, используя следующие данные. Температура и теплота плавления бензола равны соответственно: Tm = 278,69 К; ΔmН = 9,87 . Энтропия твёрдого бензола: S278,69 = 128,85 . Зависимость теплоёмкости от температуры для жидкого бензола выражается уравнением: СР = 59,50 + 255,0110-3Т.
Ответ: S298 (С6Н6 ж.) = 4440,5 .
22.
При атмосферном
давлении ромбическая сера переходит в
моноклинную при температуре Тtr
= 368,5 К с теплотой фазового перехода
ΔtrН
= 401,7
.
Рассчитайте энтропию 7 молей моноклинной
серы при 380 К, учитывая, что теплоёмкость
ромбической серы СР
= 22,68
,
теплоёмкость моноклинной серы СР
= 23,64
.
S298
ромбической серы возьмите из справочника.
Ответ: S380 (S м.) = 269,92 .
23. Вычислите S298 газообразного HCl, используя следующие данные. Температура и теплота плавления HCl равны соответственно: Tm = 158,91 К; ΔmН = 1992 . Температура и теплота кипения HCl равны соответственно: Tv = 188,07 К; ΔvН = 16151 . Энтропия твёрдого HCl S158,91 = 62,41 . Зависимость теплоёмкости жидкого HCl от температуры выражается уравнением: СР = 52,24 + 0,0359Т. Теплоёмкость газообразного HCl СР = 29,14 .
Ответ: S298 (HCl г.) = 186, 79 .
4. Расчёт термодинамических параметров химических реакций и фазовых переходов
24. Определите ΔrH˚ реакции при 1000 С, зная, что ΔrH˚298 = -41,13 кДж. Для расчёта воспользуйтесь точной зависимостью ΔС˚Р от Т.
СО (г.) + Н2О (г.) СО2 (г.) + Н2 (г.)
Ответ: ΔrH˚ = -32,4 кДж.
25. Вычислите тепловой эффект реакции синтеза метанола из водорода и оксида углерода на твёрдом катализаторе при 500 К и атмосферном давлении, зная, что ΔrH˚298 = -90,47 кДж. Для расчёта воспользуйтесь точной зависимостью ΔС˚Р от Т.
2Н2 (г.) + СО (г.) СН3ОН (г.)
Ответ: ΔrH˚ = -97,61 кДж.
26. Определите ΔrH˚1000 реакции. Для расчёта воспользуйтесь точной зависимостью ΔС˚Р от температуры.
1 Н2 (г.) + N2 (г.) NH3 (г.)
Ответ: ΔrH˚ = -55,69 кДж.
27. Рассчитайте тепловой эффект, изменение энтропии и изменение энергии Гиббса реакции восстановления 1 моля Fe2O3 металлическим алюминием в стандартных условиях. Реакция идёт с образованием корунда Al2O3. Сделайте вывод о возможности протекания данной реакции в стандартных условиях.
Ответ:
ΔrН˚298
= -853,53
,
ΔrS˚298
= -38,89
,
ΔrG˚298
= -841,94
.
28. При 298 К энтропия ромбической серы S298 (Sромб.) = 31,92 , а энтропия моноклинной серы S298 (Sмонокл.) = 32,55 . Теплоты сгорания ΔсH˚298 соответственно равны –297948 и –298246 . Рассчитайте изменение энергии Гиббса ΔG˚298 фазового перехода:
Sромб. Sмонокл.
Может ли в данных условиях Sромб. самопроизвольно превратиться в Sмонокл.?
Ответ: ΔG˚298 = 110,26 .
29. Теплота кристаллизации льда при 273 К ΔкрН273 равна –6,024 . Мольная теплоёмкость жидкой воды СР, 273 (Н2О ж.) = 75,59 , льда - СР, 273 (Н2О кр.) = 36,36 . Определите ΔН˚, ΔS˚ и ΔG˚ при превращении 1 моля переохлаждённой воды в лёд при 268 К. Примите ΔС˚Р = const.
Ответ: ΔН˚ = -5830 , ΔS˚ = -21,3 , ΔG˚ = -121,6 .
30. Гидрид лития плавится при 961,8 К с теплотой плавления ΔmН = 22,6 . Теплоёмкость твёрдого LiH СР = 62,6 , теплоёмкость жидкого LiH СР = 68 . Принимая теплоёмкость независящей от температуры, рассчитайте ΔН˚ и ΔS˚ при нагревании 1 моля LiH от 900 до 1000 К.
Ответ: ΔН˚ = 29,1103 , ΔS˚ = 30,3 .