- •Разработчик
- •Зав. Кафедрой Химии
- •Предисловие (общие методические указания)
- •Рекомендуемая литература Основная
- •Дополнительная
- •Примерный тематический план
- •Содержание программы и методические указания к самостоятельной работе по изучению дисциплины
- •1. Введение: основные понятия физической химии
- •2. Химическая термодинамика
- •3. Химическое равновесие
- •4. Применение термодинамики к фазовым переходам
- •5. Растворы неэлектролитов
- •6. Растворы электролитов
- •7. Электропроводность растворов электролитов
- •8. Электродные процессы и электродвижущие силы
- •9. Химическая кинетика и катализ
- •Методические указания к выполнению расчётно-графических заданий (ргз)
- •Контрольные вопросы
- •1. Вопросы к коллоквиуму №1 «Химическая термодинамика. Химическое равновесие»
- •2. Вопросы к экзамену
- •Контрольные задачи, выносимые на экзамен
- •A. Химическая термодинамика
- •1. Закон Гесса и следствия из него
- •2. Изменение термодинамических параметров при нагревании (охлаждении) вещества
- •3. Расчёт абсолютной энтропии вещества
- •4. Расчёт термодинамических параметров химических реакций и фазовых переходов
- •B. Фазовое равновесие
- •1. Переход между конденсированными фазами
- •2. Испарение
- •3. Сублимация
- •C. Коллигативные свойства растворов
- •1. Давление насыщенного пара
- •2. Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения
- •3. Осмотическое давление
- •D. Растворы электролитов
- •1. Изотонический коэффициент и степень диссоциации электролита
- •2. Ионная сила, средний коэффициент активности
- •3. Электропроводность растворов
- •4. Доннановское равновесие
D. Растворы электролитов
1. Изотонический коэффициент и степень диссоциации электролита
1. При 298 К давление водяного пара составляет 23,76 Торр, а давление пара морской воды 22,98 Торр. Полагая, что морская вода из всех солей содержит только хлорид натрия, оцените моляльную концентрацию соли.
Ответ: Смл (NaCl) = 0,93 .
2. Осмотическое давление растворов CaCl2 и сахарозы одинаковой моляльной концентрации при температуре 298 К равны соответственно 0,605 и 0,224 атмосферы. Рассчитайте изотонический коэффициент и степень электролитической диссоциации CaCl2.
Ответ: i = 2,7; = 85%.
3. Понижение температуры замерзания водного раствора уксусной кислоты (Смл = 0,01 ) равно 0,0193 К. Рассчитайте степень диссоциации уксусной кислоты.
Ответ: = 3,8%.
4. Определите степень диссоциации HIO3 в растворе, содержащем 0,506 г HIO3 в 22,48 г этилового спирта. Раствор кипит при 351,624 К; чистый этиловый спирт кипит при 351,46 К. Эбулиоскопическая постоянная этилового спирта равна 1,19.
Ответ: = 7,67%.
5. Давление водяного пара раствора, содержащего нелетучий электролит, на 2% ниже давления пара чистой воды. Рассчитайте изотонический коэффициент и степень диссоциации электролита, если его молекула распадается на 2 иона, а Смл раствора равна 0,624 .
Ответ: i = 1,8; = 80%.
2. Ионная сила, средний коэффициент активности
6. У какого из ниже перечисленных растворов электролитов наибольшая ионная сила? Ответ аргументируйте расчётными значениями.
№ п/п |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
Электролит |
MgCl2 |
CuSO4 |
AlCl3 |
K4[Fe(CN)6] |
CuSO4 + AlCl3 |
С, |
0,2 |
0,01 |
0,02 |
0,02 |
0,3 + 0,3 |
Ответ: I(CuSO4+AlCl3) = 3 – наибольшая.
7. Рассчитайте ионную силу и средний коэффициент активности в первом приближении для следующих растворов при 298 К: а) 0,01М CuSO4; б) 0,1М K4[Fe(CN)6].
Ответ: (а) I = 0,04; = 0,389; (б) I = 1; = 8,9110-3.
8. Рассчитайте ионную силу и средний коэффициент активности в первом приближении для следующих растворов при 289 К: а) 0,1М NaCl; б) 0,01М CaCl2
Ответ: (а) I = 0,1; = 0,69; (б) I = 0,03; = 0,66.
9. Рассчитайте ионную силу и средний коэффициент активности в первом приближении 0,0015М La2(SO4)3 при температуре 298 К.
Ответ: I = 0,0225; = 0,346.
10. Рассчитайте в первом приближении средний коэффициент активности 0,0045М CuSO4 в растворе с 0,013М KNO3 и 0,007М NaCl при температуре 298 К.
Ответ: = 0,398.
11. Рассчитайте в первом приближении средний коэффициент активности 0,01М K2SO4 в растворе с 0,05М NaCl; 0,1M H2SO4 и 0,02М KNO3 при температуре 50C.
Ответ: = 0,207.
3. Электропроводность растворов
12. Рассчитайте электропроводность 1М раствора AgNO3 при 291 К, если расстояние между электродами 5 см, а площадь каждого электрода 2 см2. Молярная электропроводность раствора = 94,310-4 .
Ответ: L = 3,77210-2 См.
13. Абсолютные скорости движения эквивалентов ионов Sr2+ и Cl- в разбавленном растворе при 291 К равны соответственно 5,210-8 и 6,810-8 . Определите молярные электропроводности и числа переноса эквивалентов ионов, молярную электропроводность раствора SrCl2.
Ответ: +( Sr2+)= 50,1710-4 ; -(Cl-)= 65,6110-4 ; t+( Sr2+)= 0,433; t-(Cl-)= 0,567; = 231,610-4 .
14. Предельная молярная электропроводность KClO4 при 291 К равна 122,810-4 .Число переноса иона ClO4- равно 0,481. Определите подвижности ионов К+ и ClO4-.
Ответ: u+(K+)= 6,60510-8 ; u-(ClO4-)= 6,12210-8 .
15. Вычислите молярную электропроводность уксусной кислоты при бесконечном разведении 0 при 298 К, если предельные молярные электропроводности HCl, CH3COONa, NaCl равны соответственно: 426,1510-4; 9110-4; 126,4510-4 .
Ответ: (CH3COOH) = 390,710-4 .
16. Вычислите молярную электропроводность сульфата алюминия при бесконечном разведении 0 при 298 К, если предельные молярные электропроводности AlCl3, H2SO4, HCl равны соответственно: 418,0510-4; 859,610-4; 426,1510-4 .
Ответ: 0[Al2(SO4)3] = 85810-4 .
17. Вычислите степень и константу диссоциации муравьиной кислоты при разведении 64 при 298 К, если удельная электропроводность раствора равна 6,7510-2 .
Ответ: = 10,7 %; Кд = 1,8110-4.
18. Вычислите степень и константу диссоциации уксусной кислоты, если при 298 К и концентрации 0,1М молярная электропроводность раствора = 5,210-4 .
Ответ: = 1,3 %; Кд = 1,7110-5.
19. Вычислите степень диссоциации, константу диссоциации и рН раствора масляной кислоты С3Н7СООН при разведении 128 и 298 К, если молярная электропроводность раствора =16,310-4 .
Ответ: = 4,3 %; Кд = 1,50910-5, рН 3,47.
20. Вычислите степень диссоциации, константу диссоциации и рН раствора гидроксида аммония при концентрации 0,0156М и 298 К, если молярная электропроводность раствора =9,510-4 .
Ответ: = 3,5 %; Кд = 1,9810-5, рН 10,74.