
- •Разработчик
- •Зав. Кафедрой Химии
- •Предисловие (общие методические указания)
- •Рекомендуемая литература Основная
- •Дополнительная
- •Примерный тематический план
- •Содержание программы и методические указания к самостоятельной работе по изучению дисциплины
- •1. Введение: основные понятия физической химии
- •2. Химическая термодинамика
- •3. Химическое равновесие
- •4. Применение термодинамики к фазовым переходам
- •5. Растворы неэлектролитов
- •6. Растворы электролитов
- •7. Электропроводность растворов электролитов
- •8. Электродные процессы и электродвижущие силы
- •9. Химическая кинетика и катализ
- •Методические указания к выполнению расчётно-графических заданий (ргз)
- •Контрольные вопросы
- •1. Вопросы к коллоквиуму №1 «Химическая термодинамика. Химическое равновесие»
- •2. Вопросы к экзамену
- •Контрольные задачи, выносимые на экзамен
- •A. Химическая термодинамика
- •1. Закон Гесса и следствия из него
- •2. Изменение термодинамических параметров при нагревании (охлаждении) вещества
- •3. Расчёт абсолютной энтропии вещества
- •4. Расчёт термодинамических параметров химических реакций и фазовых переходов
- •B. Фазовое равновесие
- •1. Переход между конденсированными фазами
- •2. Испарение
- •3. Сублимация
- •C. Коллигативные свойства растворов
- •1. Давление насыщенного пара
- •2. Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения
- •3. Осмотическое давление
- •D. Растворы электролитов
- •1. Изотонический коэффициент и степень диссоциации электролита
- •2. Ионная сила, средний коэффициент активности
- •3. Электропроводность растворов
- •4. Доннановское равновесие
2. Вопросы к экзамену
Предмет химической термодинамики. Классификация термодинамических систем. Функции состояния и процесса. Внутренняя энергия, энтальпия, теплота, работа.
Работа против внешнего давления и полезная работа. Первый закон термодинамики. Виды термодинамических процессов.
Теплоёмкость истинная и средняя, при постоянном объёме и постоянном давлении. Зависимость теплоёмкости от температуры. Связь между СP и СV.
Зависимость теплового эффекта реакции от температуры. Закон Кирхгофа в дифференциальной и интегральной форме. Вывод развёрнутого уравнения Кирхгофа.
Термохимия. Закон Гесса, его следствия. Стандартные теплоты образования и сгорания.
Калориметрия. Калориметры: назначение и классификация.
Бомбовый калориметр, пламенный калориметр, микрокалориметр Кальве.
Равновесные и неравновесные процессы. Цикл Карно. Теорема Клаузиуса-Карно.
Второй закон термодинамики. Энтропия по определению Клаузиуса. Энтропия и термодинамическая вероятность системы.
Максимальная и максимальная полезная работа. Термодинамические потенциалы. Критерии самопроизвольности процесса и равновесия системы.
Характеристические функции. Уравнения Гиббса-Гельмгольца.
Понятие химического потенциала. Фундаментальные уравнения Гиббса. Химический потенциал идеального и реального газа.
Третий закон термодинамики. Тепловая теорема Нернста. Постулат Планка. Абсолютная энтропия.
Закон действующих масс. Константа равновесия. Химическое равновесие в гетерогенных системах.
Связь константы равновесия с максимальной работой реакции. Уравнение изотермы химической реакции.
Химическое сродство. Принцип Бертло-Томсена. Уравнения изохоры и изобары реакции.
Применение термодинамики для исследования биологических процессов. Биоэнергетика.
Основные понятия фазового равновесия. Правило фаз Гиббса.
Равновесие чистого вещества в двух фазах однокомпонентной системы. Уравнение Клаузиуса-Клапейрона.
Применение правила фаз Гиббса к анализу диаграммы состояния однокомпонентных систем. Диаграмма состояния воды.
Физико-химический анализ. Термический анализ. Построение диаграммы плавкости двухкомпонентной системы с одной эвтектикой. Правило рычага.
Основные принципы физико-химического анализа. Диаграмма состояния системы с инконгруэнтно плавящимся химическим соединением.
Общая характеристика растворов. Растворы газов в жидкостях. Закон Генри. Закон Дальтона. Уравнение Сеченова.
Давление насыщенного пара растворителя над раствором. Закон Рауля в идеальных, реальных и предельно разбавленных растворах.
Состав пара над идеальным раствором из двух жидкостей. Первый закон Коновалова.
Перегонка и ректификация. Равновесная перегонка. Простая перегонка. Простая фракционная перегонка. Непрерывная фракционная перегонка. Устройство ректификационной колонны.
Второй закон Коновалова. Азеотропные смеси. Ректификация реальных растворов, образующих азеотропы.
Коллигативные свойства растворов. Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения разбавленных растворов. Криоскопия и эбулиоскопия.
Осмос и осмотическое давление. Закон Вант-Гоффа. Обратный осмос. Роль осмоса в биологических процессах.
Трёхкомпонентные системы. Закон распределения Нернста. Уравнение Нернста-Шилова. Графическое представление состава тройных систем. Треугольник Гиббса.
Электролитическая диссоциация. Степень и константа электролитической диссоциации. Изотонический коэффициент. Теория электролитической диссоциации Аррениуса и её недостатки.
Активность. Применение метода активностей к растворам электролитов. Правило ионной силы.
Основные понятия электростатической теории сильных электролитов Дебая - Гюккеля.
Проводники первого и второго рода. Электропроводность растворов электролитов. Удельная и молярная электропроводность. Подвижности ионов. Уравнения Кольрауша-Онзагера. Релаксационный и электрофоретический эффекты.
Определение электропроводности растворов. Мост Кольрауша. Принципиальное устройство кондуктометрической ячейки. Кондуктометрия. Кондуктометрическое титрование, его применение.
Скачки потенциалов на границах раздела фаз в электрохимической системе. Диффузионный потенциал. Контактный потенциал.
Строение двойного электрического слоя на границе раздела «металл – раствор электролита».
Гальванические элементы. Схема гальванического элемента Якоби – Даниэля. Типы гальванических элементов.
Термодинамика гальванического элемента. Общее выражение ЭДС гальванического элемента и потенциала отдельного электрода. Уравнение Нернста. Измерение ЭДС гальванического элемента. Компенсационный метод Поггендорфа.
Типы электродов: электроды 1-го, 2-го, 3-го рода; амальгамные электроды; редокс-электроды; ионоселективные электроды.
Потенциометрия. Определение средних ионных коэффициентов активности и рН растворов. Потенциометрическое титрование.
Кинетика химических реакций. Скорость химических реакций. Методы измерения скорости реакции. Закон действующих масс. Порядок и молекулярность реакции. Реакции 1-го, 2-го и n-го порядка.
Теоретические представления химической кинетики: теория элементарного акта химического взаимодействия; теория активированного комплекса. Цепные и фотохимические реакции.
Основные понятия катализа. Катализаторы. Промоторы и каталитические яды. Гомогенный катализ, гетерогенный катализ. Ферментативный катализ.