Многоосновные кислоты.

Дикарбоновые кислоты образуют красители типа флуоресцеина при сплавлении с резорцином или при нагревании с резорцином и серной кислотойю

Выполнение анализа:

В тигле испаряют досуха 1 мл исследуемого раствора, добавляют немного возогнанного резорцина, несколько капель серной кислоты и нагревают смесь 5 минут при 130 °С на горелке с асбестовой сеткой. Затем тигельпогружают в стакан с водой, раствор подщелачивают едким натром. В присутствии дикарбоновых кислот возникает флуоресцеин (таблица в методичке).

Обнаружение терефталевой кислоты

Ее обнаруживают по реакции с резорцином, по образованию нерастворимых в воде цинковых, кадмиевых, бариевых и калиевых солей и по цветным реакциям продуктов пиролиза.

Выполнение анализа: в пары выделяющиеся при пиролизе, вносят узкую полоску фильтровальной бумаги, смоченной свежеприготовленным насыщенным раствором о-нитробензальдегида в 2 н растворе едкого натра. Появление синей окраски свидетельствует о присутствии терефталевой кислоты.

Обнаружение малеиновой кислоты.

Реакция с уксусным ангидридом.

Исследуемый раствор упаривают досуха в пробирке и добавляют 2 мл уксусного ангидрида и нагревают, после охлаждения добавляют 3 капли серной кислоты, при этом винно-красная окраска переходит в оливковую.

Определение фумаровой и малеиновой кислот по реакции с пиридином.

Исследуемый раствор упаривают досуха, добавляют 1 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида и оставляют стоять при комнатной температуре.

Малеиновая кислота розовый раствор переходит в коричневый при нагревании.

Фумаровая кислота красно-фиолетовый –переходит в коричневый при нагревании.

Определение фумаровой кислоты

По образованию солей меди при добавлении к исследуемому раствору 4 мл 10%-ного раствора сульфата меди, 1 мл пиридина и 5 мл воды.

Выпадают кристаллы зелено-синего цвета.

Образование кадмиевой соли.

Исследуемый раствор упаривают досуха добавляют 5-10 мл ледяной уксусной кислоты и нагревают до полного растворения осадка. После этого добавляют 0,5 г кристаллического ацетата кадмия.

Открытие эфиров карбоновых кислот

Кусочек полимера помещают в пробирку и приливают 1 мл 6%-ного спиртового раствора едкого натра, добавляют 1 каплю спиртового раствора солянокислого гидроксиламина встряхивают и оставляют стоять в течении 5 мин. После этого содержимое пробирки кипятят 30 сек прибавляют 1 каплю 1% раствора хлористого железа и выпавший осадок (гидроокиси железа) растворяют в 10%-ной соляной кислоте.

Фиолетовое окрашивание указывает на наличие эфиров карбоновых кислот.

Проба на себациновую кислоту.

Пробу полимера 0,1г помещают в фарфоровый тигель добавляют 0,2 г резорцина и несколько капельсерной кислоты и нагревают до получения плава бурого цвета. Охлажденный плав растворяют в 5-10 мл воды выливают в раствор 20-30 мл 5% едкого натра появляется оранжево-красная окраска с зеленой флуоресценцией.

Определение кислотного числа.

Количество карбоксильных групп, имеющихся в полимере характеризуется кислотным числом и может быть определено титрованием щелочного раствора навески полимера.

Карбоксильные группы в полимере могут быть концевыми (в полиэфирах, полиамидах)

или боковыми ответвлениями цепи (в полиметакриловой, полиакриловой кислотах).

Кислотное число (к.ч.) выражается в мл КОН или NaOH необходимого для нейтрализации соответствующих кислот, находящихся в 1 г анализируемого продукта.

Выполнение анализа:

Две точные навески полимера (0,5-1,0г) помещенные в конические колбы на 250 мл растворяют в подходящем растворителе 20-25 мл (спиртово-бензольная смесь или спиртово-эфирная смесь 1:1) предварительно проверяют нейтральность растворителя. Закрывают колбу пробкой и при периодическом взбалтывании растворяют навеску. После растворения прибавляют 2-3 капли фенолфталеина ти титруют 0,1 н спиртовым раствором щелочи до появления розовой окраски. В аналогчных условиях проводят контрольный опыт.

0,0056 –количество г КОН, содержащихся в 1 мл 0,1н раствора КОН;

V₁, V₂ –объемы 0,5н КОН пошедшие на титрование контрольного и исследуемого образцов соответственно;

m –навеска полимера, г.