Методы нейтрализации

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

цвет восстановленной формы индикатора. Следовательно, окраске окисленной формы индикатора соответствует потенциал раствора

раствора от Е° + 0,059/n В до Е°- 0,059/n В. Наиболее резкое изменение окраски наблюдается при равенстве концентраций обеих форм, т.е. при значении

Известно большое число обратимых редокс-индикаторов. В табл. 4.1

охарактеризованы в качестве примера некоторые ОВ индикаторы,

полуреакцией

2С6Н5—NH—С6Н5 С6Н5—NH—С6Н4-С6Н4—NH—С6Н5+ 2Н+ + 2е

Формулы выведены для случаев, когда в ОВ реакции не участвуют ионы водорода, а стехиометрические коэффициенты восстановленной и окисленной форм редокс-пар в соответствующих полуреакциях равны единице. В более сложных ситуациях логическая схема вывода формул для расчета индикаторных ошибок остается прежней, хотя сами расчеты становятся более громоздкими.

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

В практике фармацевтического анализа, когда индикаторная ошибка составляет сотые доли процента или еще меньше, ею обычно пренебрегают.

Считается возможным использование редокс-индикатора для фиксации КТТ тогда, когда индикаторная ошибка титрования с применением этого индикатора не превышает 0,1—0,2%.

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Эта стадия необратима. Образовавшийся бесцветный дифенилбензидин затем обратимо окисляется по схеме

С6Н5—NH—С6Н4-С6Н4—NH—С6Н5 дифенилбензидин бесцветный

дифенилдифенохинондиимин фиолетовый с образованием окисленной окрашенной фиолетовой формы индикатора (В

присутствии нитрат-ионов в кислой среде раствор окрашивается в синий цвет).

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Интервал перехода окраски индикатора изменяется в пределах Е = 0,76 ± 0,0295

В.

Таким образом, собственно обратимым редокс-индикатором является не дифениламин, а дифенилбензидин, обратимо переходящий в дифенилдифено-

хинондиимин.

К недостаткам дифениламина как редокс-индикатора относится его малая растворимость в воде (обычно готовят его 1%-ный раствор в концентрированной серной кислоте).

В качестве редокс-индикатора применяют также N-фенилантрониловую кислоту (2-дифениламинкарбоновую кислоту):

окисленная форма которой имеет фиолетово-красную окраску. Интервал

(потенциал) перехода составляет Е = 1,00 ± 0,059 В. В отличие от дифениламина

N-фенилантраниловая кислота растворяется в воде, поэтому обычно готовят ее

0,2%-ный водный раствор или же 0,1%-ный раствор в 0,2%-ном растворе соды.

Индикатор ферроин представляет собой комплекс железа(II) с ортофенан-

тролином состава [FеL3]2+, где L — молекула ортофенантролина (1,10-

фенантролина)

Интервал (потенциал) перехода составляет Е = 1,06 В. Ферроин как редокс-

индикатор обладает целым рядом достоинств: его растворы стабильны;

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

окисленная форма индикатора устойчива по отношению к действию сильных окислителей; он проявляет резкое изменение окраски, которое осуществляется быстро и обратимо; допускает титрование при нагревании вплоть до ~60 °С.

Обычно раствор этого индикатора готовят, смешивая 1,624 г гидрохлорида фенантролина и 0,695 г FeSO4 • 7Н2`О в 100 мл воды.

Необратимые ОВ индикаторы. К индикаторам этой группы относятся метиловый оранжевый, метиловый красный, нейтральный красный. При потенциале раствора, равном потенциалу а ТЭ, они необратимо окисляются,

вследствие чего исчезает присущая им окраска раствора.

Другая классификация индикаторов ОВ титрования. Кроме рассмотренной выше предложена также следующая классификация индикаторов ОВ титрования:

1.Индикаторы группы соединений дифениламина и дифенилбензидина.

2.Индикаторы группы трифенилметановых и других красителей.

3.Хелатные комплексы дииминжелеза.

4.Индикаторы особого (специфического) действия.

5.Необратимые индикаторы, подвергающиеся деструкции.

6.Различные другие соединения.

7.Смешанные индикаторы.

4.6.Графический метод изображения процесса окисления — восстановления

Подобно тому, как процессы кислотно-основного титрования могут быть представлены графически в виде кривой титрования, изображающей изменение величины рН титруемого раствора по мере приливания к нему стандартного

(титрованного) раствора кислоты или щелочи, процессы окислительно-

восстановительного титрования можно также представить графически в виде кривой титрования, изображающей изменение окислительно-восстановительного потенциала Е титруемого раствора по мере приливания к нему стандартного

(титрованного) раствора окислителя или восстановителя.

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Каждый процесс окисления—восстановления характеризуется своей кривой титрования, изображающей изменение окислительно-восстановительного потенциала в процессе титрования. Как видно из уравнения:

величина потенциала Е зависит от величины нормального окислительно-

восстановительного потенциала данной системы Е и от количественного соотношения концентраций окислителя и восстановителя. Например, потенциал раствора, содержащего одновременно соли двух- и трехвалентного железа, будет тем выше, чем больше отношение

[Fe3+] (окислитель)

[Fe2+] (восстановитель)

При титровании железа (II) перманганатом в кислой среде, согласно схеме

KMnO4

Fe2+ Fe3+

[Fe3+] увеличивается по мере приливания титранта и одновременно уменьшается

[Fе2+]. Следовательно, изменяется отношение [Fe3+]/[Fe2+]. По мере увеличения этого отношения окислительно-восстановительный потенциал тоже увеличивается.

Это постепенное увеличение потенциала происходит неравномерно.

Вблизи точки эквивалентности наблюдается наиболее резкое (скачкообразное)

изменение потенциала, объясняемое более резким изменением соотношения

[Fe3+]/[Fe2+], которое достигает превышения начального отношения в миллион

раз.

По величине нормальных потенциалов можно рассчитать величину константы равновесия данной окислительно-восстановительной реакции, а зная ее величину, можно вычислить отношение равновесных концентрации и