Лекции 1, 2-3
.pdf
I82- (Cs2I8) |
|
(2I32-+ I2) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3.42 |
|
|
177o |
|
|
|
|
|
o |
2 .83 |
|
|
|
|
|
|
|
80 |
|
|
2 .86 |
|
|
|
|
|
|
|
3.42 |
|
|
|
|
|
|
|
175o |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3.00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
3.35 |
|
|
|
84o |
|
3.45 |
2 .84 |
3.03 |
3.84 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
3.35 |
|
|
|
|
|
|
|
2 .76 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3.42 |
|
|
|
|
|
|
|
I164- |
85o |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Полигалогенид-ионы. |
|
|
|
|
|
|
||
Состав |
XX’2+ |
XX’2- |
|
XX’4+ |
XX’4- |
|
XX’6+ |
XX’6- |
тип |
AL2E2 |
AL2E3 |
|
AL4E |
AL4E2 |
|
AL6 |
AL6E |
молекулы |
|
|
|
|
|
|
|
|
тип |
sp3 |
sp3d |
|
sp3d |
sp3d2 |
|
sp3d2 |
sp3d3 |
гибридиза |
|
|
|
|
|
|
|
|
ции |
|
|
|
|
|
|
|
|
изоэлектр |
SCl2 |
XeF2 |
|
SF4 |
XeF4 |
|
SF6 |
XeF6 |
онные |
|
|
|
|
|
|
|
|
частицы |
|
|
|
|
|
|
|
|
X’XX’ |
> 109o |
180o |
|
> 180o |
90o |
|
90o |
≈90o |
|
|
|
|
>120o |
|
|
|
|
строение |
X |
X' X |
X' |
X' |
X' |
X' |
|
|
|
|
X |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
X' |
X ' |
|
X' |
|
|
|
|
|
|
X' |
X' |
|
|
|||
|
|
X |
X |
X |
||||
|
|
|
|
X' |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X' |
|
|
|
|
X3- |
|
XX’2- |
XX’X”- |
|
[X X X]- |
[X’ X X’]- |
[X’ X X”]- |
||
X=I lX-X = 2.93 KI3 |
X=I l=2.55 |
X’=I l=2.78 |
||
|
2.92 AsPh4I3 |
X’=Cl |
X=I |
2.91 |
X=Br |
2.54 |
X=I l=2.71 |
X”=Br |
|
|
|
X’=Br |
X’=Cl |
2.91 |
|
|
|
X=I |
2.51 |
|
|
|
X”=Br |
|
KI + Cl2 +[HCl] → K[ICl4] KI + Cl2 + [HCl]→ K[ICl2]
2 KIO3 +KI + 12 HCl→3 K[ICl4] + 6 H2O KIO3 + I2 + 18HCl→5 K[ICl4] + 9 H2O KIO3 + 6 HCl→K[ICl4] + Cl2 + 3 H2O [N(CH3)4][ICl4] →[N(CH3)4][ICl2] + Cl2
KICl4] → KCl+ ICl+ Cl2
KF + IF5 → KIF6
KI + 2 IF5 → KIF4 + 2 IF3
[BrF2][BF4] + K[BrF4] → K[BF4] + 2 BrF3
Комплексные соединения.
Центральный атом (комплексообразователь). Координационное число.
Лиганды. Дентатность.
|
|
|
|
|
|
o |
Cl |
|
Cl |
2 .38 |
2 |
.68 Cl |
91 |
||||
|
||||||||
|
|
|
||||||
F |
I |
|
|
96o 84o |
I |
94o |
||
Cl |
2 .39 |
2 |
.72 |
Cl |
91 |
o |
|
|
|
|
Cl |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||
ICl3 (I2 Cl6)
Константыы комплексообразования (константы устойчиввости и константы нестойкости).
I- + I2 |
|
I3- |
|
Ку = [I3-]/[I-][I2] ; Кн = 1/Ку = [I-][I3-] |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
||||
Константы устойчивости (25оС). |
|
|
||||
Cl3- |
Br3- |
I3- |
ICl2- |
IBr2- |
|
|
10-4 |
1.8•10 |
|
7.2•102 |
1.7•102 |
3.7•102 |
|
Литература.
1. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. “Современная неорганическая химия”. М., Мир,
1969, т.2. с.220-234, 419-453.
2.Некрасов Б.В. “Основы общей химии”. М., Химия, 1973, с.238-295.
3.Спицын В.И., Мартыненко Л.И. “Неорганическая химия”. М., МГУ, 1991,
часть 1, с. 49-78.
Дополнительная литература.
1. Никитин И.В. ”Фториды и оксифториды галогенов”. М.,Наука, 1989. 2. Никитин И.В. “Химия кислородных соединений галогенов”. М.,Наука,
1986.
3.Shriver D.F., Atkins P.W., Langford C.H. “Inorganic Chhemistry”. (second edition) Oxford University Press, 1994, p.542-571.
4. Jornal of Fluorine Chemistry. vol.33. N.1-4. October 1986. (Этот том журнала посвящен 100-летию получения фтора Г.Муассаном. Приведены исторические аспекты химии фтора, современные данные по производству и использованию фтора и его соединений. Много фотографий, в том числе фотография пятиметровой газовой кюветы, заполненной фтором.)