Получение

Извлечение бериллия из его природных минералов (главным образом из берилла) — сложный и дорогостоящий процесс, состоящий из нескольких стадий. Причем основная сложность заключается в отделении элемента номер четыре от сходного с ним по свойствам постоянного спутника — алюминия. Существует несколько методов подобного разделения. Например, один из способов заключается в том, что оксиацетат бериллия Be4O(CH3COO)6, в отличие от оксиацатата алюминия [Al3O(CH3COO)]+CH3COO–, имеет молекулярное строение и легко возгоняется при нагревании. Однако в промышленности используются другие методы очистки бериллия от алюминия.

Первый — сульфатный метод разделения, заключается в спекании концентрата при температуре 750 °C с карбонатом натрия Na2CO3 (сода) или кальция СаСО3 (мел) с последующей обработкой спека концентрированной горячей серной кислотой H2SO4. Из образовавшегося раствора сульфатов бериллия, алюминия и других элементов, содержащихся в исходном рудном концентрате, действием сульфата аммония (NH4)2SO4 отделяют алюминий в виде алюмоаммониевых квасцов, оставшийся раствор обрабатывают избытком гидроксида натрия NaOH. В результате чего образуется раствор, содержащий Na2[Be(OH)4] и алюминаты натрия. В дальнейшем, при кипячении этого раствора, в результате разложения гидроксобериллата осаждается гидроксид бериллия Ве(ОН)2, а алюминаты остаются в растворе. Гидроксид бериллия очищают от примесей экстракцией трибутилфосфатом.

Сульфатный метод используют также для извлечения бериллия из другого бериллиевого минерала — бертрандита. При этом сернокислый раствор экстрагируют керосином, содержащим диэтил-гексил фосфорную кислоту. Органическую фракцию обрабатывают водным раствором (NH4)2CO3, при этом осаждаются гидроксиды и гидроксокарбонаты железа и алюминия, а бериллий остается в растворе в виде (NH4)2[Be(CO3)2], который при нагревании раствора до 95 °С количественно разлагается, образуя осадок 2ВеСО3∙Ве(ОН)2. При прокаливании последнего при 165 °С получают гидроксид бериллия.

Второй метод разделения Be и Al — фторидный. Технология данного способа такова: концентрат (измельченный берилл) спекают (при температуре около 750 °C) с гексафторосиликатом натрия Na2SiF6:

Be3Al2(SiO3)6 + 12Na2SiF6 → 6Na2SiO3 + 2Na3AlF6 + 3Na2[BeF4] + 12SiF4

В результате сплавления образуются криолит Na3AlF6 — плохо растворимое в воде соединение, а также растворимый в воде фторобериллат натрия Na2[BeF4], который далее подвергается выщелачиванию водой. Из полученного раствора, действием гидроксида натрия NaOH осаждают Ве(ОН)2, при прокаливании которого образуется ВеО. Порой гидроксид бериллия дополнительно очищают, растворяя его в серной кислоте в присутствии комплексонов и затем осаждая аммиаком. К оставшемуся после действия гидроксида натрия раствору, содержащему NaF, для утилизации последнего добавляют Fe2(SO4)3, при этом осаждается Na3[FeF6], который также используется для разложения берилла, частично заменяя Na2[SiF6].

Кроме вышеперечисленных методов разделения, известен и такой способ переработки берилла. Исходный минерал сначала сплавляют с поташем K2CO3. При этом образуются бериллат K2BeO2 и алюминат калия KAlO2:

Be3Al2(SiO3)6 + 10K2CO3 → 3K2BeO2 + 2KAlO2 + 6K2SiO3 + 10CO2

После выщелачивания водой полученный раствор подкисляют серной кислотой. В результате в осадок выпадает кремниевая кислота. Из фильтрата далее осаждают алюмокалиевые квасцы, после чего в растворе из катионов остаются только ионы Ве2+.

Известно также вскрытие берилла хлорированием или действием фосгена. Дальнейшая обработка ведётся с целью получения BeF2 или BeCl2.

Из полученных тем или иным способом оксида ВеО либо гидроксида бериллия Ве(ОН)2 получают хлорид ВеС12 или фторид BeF2. Фторид восстанавливают до металлического бериллия магнием при 925—1325° С:

BeF2 + Mg → MgF2 + Be

Расплав смеси ВеС12 с NaCl подвергают электролизу при температуре 350° С. Ранее бериллий получали электролизом расплава фторобериллата бария Ba[BeF4]:

Ba[BeF4] → BaF2 + Be + F2

Полученный тем или иным методом металл переплавляют в вакууме. Очищают бериллий до чистоты 99,98 % вакуумной дистилляцией, в небольших количествах пластичный бериллий, содержащий не более 10-4 % примесей, получают зонной плавкой. Иногда при очистке применяют электролитическое рафинирование.

Для получения заготовок и изделий из бериллия используют, в основном, методы порошковой металлургии (в связи с трудностью производства качественных отливок из этого хрупкого металла). При этом в инертной среде бериллий измельчают в порошок и подвергают горячему прессованию в вакууме при 1 140—1 180 °С. Трубы, прутки и прочие профили из бериллия получают выдавливанием при 800—1 050 °С (горячее выдавливание) либо при 400—500 °С (тёплое выдавливание). Листы из бериллия получают прокаткой горячепрессованных заготовок или выдавленных полос при 760—840 °С. Применяются и другие виды обработки — ковка, штамповка, волочение.