115. Приведите структуры продуктов следующих реакций.

1.	2.
3.	4.
5.	6.
7.	8.

Ответ 115.

1. Алкилирование альдегидов сильным основанием при низкой температуре.

2. и 3. Алкилирование -дикетона и -кетоэфира проходит по атому углерода, находящемуся между двумя акцепторными карбонильными группами, которые стабилизируют сопряженное основание соответствующих С-Н кислот. (pK_a метиленовых протонов -дикетона равно 9, а -кетоэфира - ?).

4. Циано-группу можно рассматривать как “псевдо-карбонильную группу”. Она стабилизирует сопряженное основание, которое образуется при депротонировании -углерода (pK_a метиленовых протонов около 9).

5. Депротонирование -кетоэфира действием EtONa проходить (pK_a = ), но образующийся енолят-ион не реагирует с 1-хлорпроп-1-еном, так как этот винильные галогениды не вступают в реакцию S_N2. S_N2 реакция происходит при sp³ гибридизованных атомах углерода.

6. Присоединение по Михаэлю. 1,3-Дикетон – донор Михаэля. Акролеин – акцептор Михаэля.

7. 1,4-Присоединение диметилкупрата к ,-непредельному кетону.

8. “Кетонное расщепление” -кетоэфира.

116. Указать структуры соединений А и В.

Ответ 116. Сложноэфирная конденсация с образованием -кетоэфира и его “кетонное расщепление”.

117. Приведите структуру продукта аннелирования по Робинсону.

Ответ 117. Аннелирование по Робинсону включает 2 стадии: 1. присоединение по Михаэлю и 2. альдольная конденсация.

118. Написать структуру исходного соединения А в следующем превращении.

Ответ 118. Аннелирование по Робинсону.

119. Укажите структуру соединения А в следующей реакции.

Ответ 119. Присоединение по Михаэлю ,-непредельного нитрила (акцептор Михаэля) к енамину (донор Михаэля). В результате последующего кислого гидролиза регенерируется кетонная группа.

120. Учитывая данные спектроскопии ЯМР ¹Н и ИК спектров, расшифруйте приведенные ниже схемы. Напишите реагенты и условия всех реакций.

	Спектры ЯМР 1Н (, м. д.)	ИК спектры (, см-1)
1, C3H4	1.7 , 2.0	3340-3250, 2100
2, C3H6O	2.26 (c)	1720
3, C6H14O2	1.17 (c, 12H), 3.23 (шир.c, 2Н, исчезает при встряхивании с D2O)	3650-3580 (в разб. р-ре)
4, C6H12O	1.12 (c, 9H), 2.11 (c, 3Н)	1720
5, C5H10O2	1.23 (c, 9H), 11.63 (c, 1Н)	1700, 2500-3500
6, C5H9ClO	1.38 (c, 9H)	1780, 1830
7, C7H15NO	1.06 (c, 9H), 2.88 (c, 3H), 2.95 (c, 3H)	1650
8, C5H10O	1.07 (c, 9H), 9.28 (с, 1Н)	1730
9, C6H10O2	1.29 (c, 9H), 9.69 (с, 1Н)	1700-1720
10, C6H12O3	1.21 (c, 9H), 4.05 (с, 1Н), 8.94 (шир. с, 2Н, 2 разные ОН группы)	3650-3580 (в разб. р-ре), 3550-3500 (в разб. р-ре), 1725-1700
11, C6H10	1.86 (c, 6H), 4.86 (с, 2Н), 4.96 (с, 2Н)	1645-1600
12, C12H16O4	1.78 (c, 6H), 2.94 (с, 4Н), 3.81 (с, 6Н)	1730-1710, 1660-1580