полезности / Галогенирование в ХТ БАВ

Регенерацию иода (химическая очистка)

проводят купоросным методом: свободный иод переводят в иодид раствором сульфита натрия (окисление), затем прибавляют раствор медного купороса и осаждают иодид меди, затем восстанавливают оксидом железа:

I2 + Na2SO3 + H2O 2 NaI + H2SO4

2 NaI + CuSO4 Na2SO4 + CuI2

CuI2 + Fe2O3 + 3 H2SO 4 CuSO4 + 2 FeSO 4 + 3 H2O + I2

Кристаллы иода, осевшие на дно, отфильтровывают и отправляют на очистку. Выход иода по этому методу составляет 9095% от его общего содержания в исходном растворе.

2.3.4Примеры галогенирования в производстве лекарственных веществ и витаминов

1.Галогенирование ароматических соединений

1)Хлорирование и бромирование толуола (препарат

оксазил (амбенония хлорид) при парезах мышечной ткани, и антиаритмического средства

орнида (при гипертониях) (бромируют при 20оС):

3Br2 + 2Fe 2FeBr3

2)Бромирование о-ксилола в присутствии железа,

активированного иодом (производство витамина В2)

3)Бромирование мезитилена можно вести без катализатора, однако надо учитывать, что даже в присутствии железа частично бромируются метильные группы и выход ~ 40%:

Витамин B2 –рибофлавин

4) Иодирование аминобензойных кислот

хлоридом иода или его комплексом с хлоридом калия (синтезы рентгеноконтрастных препаратов билигност (Бис-(2,4,6-трийод-3- карбоксианилид адипиновой кислоты),

триомбраст и др.). Реакцию обычно проводят в водной кислой среде при нагревании:

Пиридин бромируется лишь в 66%-ном олеуме при 130°С или в паровой фазе при 300°С бромом на пемзе. Выход при этом составляет около 40%.

Br

SO3

Хинолин бромируется в более мягких условиях. Выбор среды определяет направление замещения:

3. Галогенирование ацидофобных пятичленных гетероциклов. Они чрезвычайно реакционноспособные и галогенируются в очень мягких условиях

Монозамещенные могут быть получены лишь при низких температурах, в специально подобранных условиях и специфическими реагентами (хлористый сульфурил, комплекс брома с диоксаном и т.д.)

2.3.5 Синтез алифатических и жирноароматических галогенопроизводных

1. Галогенирование алканов и в боковую цепь аренов является радикальным цепным процессом (SR),

галогенирования определяет строение субстрата, т. е. стабильность радикалов, образующихся в процессе

галогенирования являются низкая селективность

процесса и полигалогенирование. Для получения моногалогеналканов процесс приходится вести в

избытке углеводорода при малой степени превращения.

1)Химизм хлорирования сульфурилхлоридом.

Вкачестве инициатора таких реакций используют химические реагенты, например, перекись бензоила :

SO2Cl2 Cl

+ SO2Cl

.

SO2Cl + RH R. + HCl + SO2

R∙ + SO2Cl2 R−Cl + ∙SO2Cl и т. д.