2Б. Получение w бронз. Они образуются восстановлением изополивольфраматов водородом при 600°с:

Na₂W₅O₁₆ + H₂  Na₂W₅O₁₅ + H₂O

(или Na_0.4WO₃) синий

Na₂W₄O₁₃ + H₂  Na₂W₄O₁₂ + H₂O

(или Na_0.5WO₃) фиолетовый

Na₂W₃O₁₀ + H₂  Na₂W₃O₉ + H₂O

(или Na_0.67WO₃) красный

Na₂W₂O₇ + H₂  Na₂W₂O₆ + H₂O

(или NaWO₃) золотистый

Применение:

(NH₄)₆Mo₇O₂₄ · 4H₂O – микроудобрение, реагент на фосфор в аналитической химии;

K₂Cr₂O₇, K₂CrO₄ – реагенты в лабораторной практике, окислители;

PbCrO₄, ZnCrO₄ – жёлтые пигменты;

изополисоединения – промежуточные продукты в технологии Mo, W;

Na_xWO₃ – декоративные покрытия металлов.

Галогениды и оксогалогениды Cr, Mo, w(VI)

Получение

Для хрома(VI) известны только оксогалогениды CrO₂Cl₂ и CrO₂F₂

CaF₂

NaCl

CrO₂F₂

CrO₂Cl₂

CaSO₄

Na₂SO₄

K₂Cr₂O₇ + + H₂SO₄  + + K₂SO₄ + H₂O

HF

HCl

CrO₂F₂

CrO₂Cl₂

CrO₃ + (безв.)  + H₂O

K

но не HCl

₂Cr₂O₇ + HF CrO₂F₂ + KF + H₂O

Д

F₂

BrF₃

Br₂

ля Mo(6) известен MoF₆ и оксогалогениды:

Mo +  MoF₆ +

H₂O

M

-2HF

-2HF

oF₆ + H₂O MoOF₄ MoO₂F₂

M

700°C

oO₃ + PbF₂  MoO₂F₂ + PbO (нагревание)

MoO₂ + Cl₂  MoO₂Cl₂

MoCl₅ + O₂  MoO₂Cl₂ + Cl₂ (на воздухе)

MoO₂Cl₂ + PCl₅  MoOCl₄ + POCl₃

MoOCl₄ + 4HF (безв)  MoOF₄ + 4HCl

Д

F₂

Cl₂

WF₆

WCl₆

ля W(6) галогениды и оксогалогениды более устойчивы и многочисленны:

W + 

700°C

WO₃ + PbF₂  WOF₄ + PbO

WO₃ + PCl₅  WCl₆ + POCl₃

H₂O

H₂O

H₂O

H₂WO₄

или WO₃

W

(тепл. вода )

-2HCl

-2HCl

-2HCl

Cl₆ WOCl₄ WO₂Cl₂

CCl₄

SOCl₂

WCl₆

COCl₂ (200°C)

SO₂

W

нагревание

O₃ + WOCl₄ +

HCl (безв)

CCl₄

COCl₂

CaCl₂

H₂O

CO₂ (350°C)

CO₂

CaWO₄ (900°C)

WO₃ +  WO_­2Cl₂ +

Строение : Вещества молекулярной природы. Атомы Cr, Mo, W – в центре молекулы, непосредственно связаны с атомами галогена и кислорода.

Физические свойства:

Летучие твердые или жидкие вещества, белого или жёлтого цвета (Mo, W), коричневого цвета для Cr.

Химические свойства:

1. Обменные реакции.

1а. Гидролиз CrO₂Cl₂ и CrO₂F₂ происходит уже в холодной воде, для Mo, W – в теплой воде, завершается H₂CrO₄, H₂MoO₄, H₂WO₄.

Щелочи или аммиак – действуют на холоду в растворе, давая: соли этих кислот, NH₄Cl или NaCl и воду.

CrO₂Cl₂ + NaOH  Na₂CrO₄ + NaCl + H₂O

1б. К этому классу реакций относится взаимный переход оксидов, галогенидов и оксогалогенидов:

WO₃ + WCl₆  WOCl₄

W

Δ

O₂Cl₂ + WCl₆  WOCl₄

WO₂Cl₂  WOCl₄ + WO₃

WOCl₄ + SiO₂  WO₂Cl₂ + SiCl₄

C

Соль Пелиго

rO₂Cl₂ + KCl + H₂O  K[CrO₃Cl] + HCl

2. Окислительные свойства – характерны для соединений Cr(VI):

CrO₂Cl₂ + HCl + Zn  ZnCl₂ + CrCl₃+ H₂O

Применение: Не находят.