img-503161453

(пришлифованной стеклянной пробкой пользоваться не следует, так как при попадании смеси на шлиф пробка спаивается с гор­ лышком склянки).

Внимание! Хромовая смесь — очень едкое вещество, оставляю­ щее ожоги на теле и разъедающее ткань. Поэтому при работе с ней необходимо соблюдать чрезвычайную осторожность. При попада­ нии хромовой смеси на тело или одежду нужно быстро смыть ее сильной струей пресной воды, потом промыть обожженное место 10%-ным раствором нашатырного спирта или 5%-ным раствором соды, а потом снова водой.

Для обезжиривания посуды хромовую смесь небольшими пор­ циями вливают в предварительно вымытую посуду в таком коли­ честве, чтобы она занимала примерно одну четвертую часть ее объема, и осторожно обмывают смесью стенки сосуда, наклоняя и поворачивая его во все стороны. Затем хромовой смеси дают стечь на дно и сливают обратно в склянку для хранения. Обра­ ботанную хромовой смесью посуду тщательно, не менее 5—6 раз, обмывают пресной водой до полного удаления остатков моющей смеси.

Закончив мытье, проверяют посуду на чистоту по стеканию воды. Если вода стекает пленкой, равномерно смачивая изнутри стенки сосуда, значит посуда вымыта достаточно хорошо. Если на стенках остаются висящие капли или образовываются подтеки, то следует повторить обработку хромовой смесью еще раз.

Когда посуда будет чисто вымыта, ее необходимо трижды опо­ лоснуть дистиллированной водой и поставить сушиться.

Хромовую смесь можно применять многократно, пока сохра­ няется оранжево-красный цвет. Если цвет смеси станет зеленым, ее следует заменить.

Окисляющую смесь приготавливают смешением раствора со­ ляной (или уксусной) кислоты с 3—6%-ным раствором перекиси водорода в равных количествах. Д ля приготовления смеси кислоту можно брать как концентрированную, так и разбавленную. Эта смесь действует очень энергично и более удобна, чем хромовая смесь.

Самым лучшим способом мытья посуды является пропаривание, но обработка паром мерной посуды не допускается. Обработке па­ ром подвергаются склянки и колбы для отбора и хранения проб, а также сосуды и склянки для хранения растворов. Д ля пропари­ вания собирают несложный аппарат (рис. 38), который легко смон­ тировать в любой лаборатории. Обработка паром длится 30 мин, после чего посуду снимают и не переворачивая ставят на сушку.

Сушка химической посуды. После мытья посуду подвергают сушке. Сушить посуду можно на колышках, на специальном столе, в сушильном шкафу (термостате), теплым воздухом, спиртом. Наи­ более простым, но довольно медленным способом сушки посуды является сушка на колышках и на сушильном столе (рис. 39). В тех случаях, когда требуется абсолютно сухая посуда, сушку проводят в сушильном шкафу. Для этого посуду (колбы, бюксы

102

и др.) помещают при комнатной температуре в сушильный шкаф на полки, покрытые чистой фильтровальной бумагой, и, закрыв

постепенно охлаждают до комнатной температуры. Сушка окон­ чена.

Сушка калиброванной мерной посуды в сушильном шкафу недо­ пустима, так как нагреванйе ведет к изменению объема. Мерную

Рис. 38. Пропа­

стеклянную трубку со слоем гигроскопической ваты, а затем через вторую трубку, обогреваемую снаружи на спиртовке. Трубку, отво­ дящую нагретый воздух, вводят в колбу до дна. Такая сушка за­ нимает 5—7 мин.

Когда необходимо быстро высушить посуду, ее можно ополос­ нуть 2—3 раза небольшим количеством этилового спирта-ректифи­ ката (96%-ного). Применение для сушки посуды спирта-сырца или денатурата не допускается.

Маркировка стеклянной посуды. Во время гидрохимических работ используют большое количество химической посуды. Чтобы не было путаницы при обработке проб, вся измерительная посуда и посуда для отбора проб должна быть пронумерована (маркиро­

несения несмываемых надписей на стеклянных предметах.

103

104

на которой марку можно дублировать, например на склянках для взятия проб. В этом случае марку наносят в трех местах: на из­ гибе ниже горлышка (меньше трение и хорошо виден номер, ко­ гда склянка в гнезде), на боковой поверхности и на донышке. На кислородных склянках марку наносят еще и на пробке.

5.Маркировку восковым карандашом применяют в том случае,

когда во время работы необходимо быстро нанести марку, или для временной маркировки. При этом способе маркируемая по­ верхность должна быть сухой и слегка прогретой трением.

Нумерацию при маркировке лучше делать сквозную для каж ­ дого типа посуды, так как это предохранит от повторяющихся номеров и исключит путаницу проб.

§ 6. Калибровка мерной посуды

Основным методом гидрохимического анализа служит объем­ ный метод с применением стеклянной измерительной посуды. Но при массовом изготовлении мерной посуды всегда возникают неточности в фабричной калибровке, которые могут существенно исказить результаты анализа. Поэтому вся мерная посуда, служа­ щая для точных измерений объемов (мерные колбы, бюретки, пипетки, кислородные склянки и т. д.), должна быть обязательно калибрована самым тщательным образом.

Калибровка — это определение истинных объемов мерной по­

суды.

Вспомогательная мерная посуда (мензурки, мерные цилиндры, измерительные пипетки) не калибруется.

Точность поправок при калибровке мерной посуды объемом до 100 мл не более 0,01 мл, для мерной посуды объемом свыше 100 мл поправка не менее 0,05 мл.

Калибровку производят путем отмеривания и взвешивания объ­ емов дистиллированной воды. Выполняют калибровку двумя спо­ собами: на сливание и на наполнение (на вливание).

Калибровку на наполнение выполняют последовательным взве­ шиванием сначала порожней калибруемой посуды, а затем напол­ ненной дистиллированной водой. Этим способом калибруют мер­ ные колбы, кислородные склянки.

Калибровку на сливание производят с помощью предваритель­ ного взвешивания бюкс или колбочки, в которую сливают отмерен­ ный из калибруемой посуды объем воды, и последующего взвеши­ вания этого объема. Способом на сливание калибруют пипетки и бюретки.

Так как при работе с измерительной посудой температура ок­ ружающей среды не остается постоянной, необходимо во время калибровки одновременно со взвешиванием воды измерять ее тем­ пературу и вводить соответствующие поправки для приведения из­ меряемого объема к стандартной температуре (табл. 15). В СССР

стандартной температурой при измерении объемов принято считать температуру 20° С.

105

106

Взвешивание объемов воды до 100 мл выполняют на аналитиче­ ских весах, а при больших объемах — на технохимических. Ввиду неравноплечности технохимических весов погрешность устраняют путем двойного взвешивания — на правой и на левой чашке весов. Так как коэффициент объемного расширения воды точно известен, то, зная массу и температуру воды, нетрудно вычислить истинный объем взвешенной воды, который соответствует объему калибруе­ мой посуды.

Единицей емкости при калибровке мерной посуды является литр (л) и его тысячная доля — миллилитр (мл).

Вся мерная посуда, подлежащая калибровке, должна быть тщательно вымыта и высушена. Все результаты калибровки запи­ сывают в специальный журнал — «Журнал калибровки» (табл. 16).

Калибровка мерных колб. Тщательно вымытую и высушенную колбу взвешивают дважды — сначала на левой, потом на правой чашке весов. Взвесив, наполняют ее дистиллированной водой до метки. Наполненную колбу вновь взвешивают дважды (на левой и правой чашке). Сразу после взвешивания измеряют температуру воды с точностью до 0,1° С.

Если при параллельных взвешиваниях расхождение в массах не превышает 0,05 г, то за массу принимают среднюю арифмети­ ческую величину из двух масс. При расхождении в параллельных взвешиваниях более 0,05 г необходимо выполнить третье взвеши­ вание. Если и после этого расхождение любых двух масс (из трех взвешиваний) будет превышать 0,05 г, необходимо произвести про­ верку и регулировку весов, а потом всю калибровку повторить сна­

чала.

Вычисляют истинный объем колбы по формуле

где У ист — истинный объем калибруемой колбы, выраженный в мл и приведенный к температуре 20° С; Wt — масса воды в г при тем­ пературе взвешивания; W20 — масса одного литра воды в г, приве­ денной к температуре 20° С и при нормальном давлении (табл. 15). Поправку к объему колбы вычисляют следующим образом:

Д= - | г —■1000— У, или Д = У ИСТ— У, И'20

где Д — поправка, V — объем колбы по заводской марке на колбе.

Калибровка кислородных склянок. Кислородные склянки — склянки для отбора проб морской воды и фиксации растворенного в ней кислорода—-должны иметь известный истинный объем, ко­ торый определяется калибровкой на наполнение. Объем кислород­ ной склянки определяют при закрытой пробке, поэтому потеря пробки и замена ее изменяют объем склянки, что влечет за собой новое определение объема. Чтобы избежать этого, пробки привя­ зывают к горлышку склянки. Чисто вымытую и высушенную

107

108

склянку взвешивают дважды на технохимических весах. Затем склянку заполняют до краев горлышка (с «горкой») дистиллиро­ ванной водой, закрывают плотно пришлифованной пробкой так, чтобы в склянке не осталось пузырьков воздуха, насухо вытирают влагу снаружи и вновь дважды взвешивают. Расхождение двух параллельных взвешиваний не должно превышать 0,05 г. Темпе­ ратуру воды при взвешивании измеряют с точностью до 0,1ЧС.

Истинный объем склянки рассчитывают по формуле

■100°-

Для исключения ошибок калибровку каждой колбы и кисло­ родной склянки необходимо выполнять дважды, а за истинный объем брать среднее из истинных объемов по двум калибровкам, если их разность не превышает 0,1 мл.

Все данные калибровок записывают в журнал, а потом учиты­ вают при расчетах. Примеры заполнения журнала и расчетов при калибровке даны в табл. 16.

Калибровка пипеток. Калибровке подвергают только пипетки постоянного объема, измерительные пипетки не калибруют. Кали­ бровку пипеток выполняют методом сливания. Калибруемая пи­ петка должна быть тщательно очищена и обработана хромовой смесью до полной смачиваемости. Калибровку выполняют с по­ мощью весового стаканчика (бюкс), массу которого предвари­ тельно определяют с точностью до 0,005 г.

Наполнив пипетку до метки дистиллированной водой, перено­ сят ее в бюкс и, открыв полностью отверстие, сливают воду. Как набор воды, так и слив следует выполнять, строго соблюдая все правила работы с пипеткой.

Бюкс с отмеренной водой закрывают пришлифованной крышкой и взвешивают на аналитических весах с точностью до 0,001 г. Кали­ бровка каждой пипетки должна выполняться дважды, причем раз­ ница при двух взвешиваниях не должна превышать 0,005 г. Расхо­ ждение на большую величину указывает на то, что либо пипетка загрязнена, либо работа проведена небрежно. Если расхождение не превышает нормы, берут среднюю величину и рассчитывают истинный объем и поправку с точностью до 0,01, как описано при калибровке колб. Запись результатов и примеры расчета даны

втабл. 16.

Желательно поправки к пипеткам (с указанием их номеров и

объемов) выписать в табличку и повесить у рабочего места.

При отсутствии аналитических весов калибровку пипеток с точ­ ностью до 0,01 мл можно выполнять на хорошо отрегулированных технохимических весах.

Калибровка бюреток. Бюретки, как и пипетки, калибруют ме­ тодом сливания. Перед калибровкой бюретка должна быть хорошо вымыта и обработана хромовой смесью до полной смачиваемости. После мытья необходимо смазать краники бюретки тонким слоем

109

вазелина, а на бескрановых бюретках поставить новые резиновые трубки. Следует проверить наконечник бюретки, отверстие кото­ рого должно быть настолько узкое, чтобы объем капли не превы­ шал 0,03 мл, а скорость вытекания жидкости из бюретки при полностью открытом кране была не более двух минут.

Подготовленную к калибровке бюретку устанавливают в шта­ тиве совершенно вертикально и заполняют дистиллированной во­ дой до нулевой метки. Установив положение мениска и обтерев кончик бюретки для удаления приставшей к нему воды, подстав­ ляют под краник предварительно взвешенный весовой стаканчик

0,5 см от черты, соответствующей 5 мл, кран закрывают и выжи­ дают 30 с, а затем устанавливают мениск точно на черте 5 мл. Стаканчик закрывают притертой крышкой и взвешивают на анали­ тических весах. В поставленной около бюретки колбе с водой из­ меряют температуру воды при взвешивании. После этого бюретку вновь наполняют водой до нулевой отметки, подставляют тот же стаканчик (уже со взвешенной водой) и сливают следующий ин­ тервал 0— 10 мл. Затем взвешивают бюкс с водой, измеряют тем­ пературу, вновь наполняют бюретку и т. д.

Последняя масса стаканчика с водой является начальной для расчета. Произведя из нее вычитание предыдущей массы, полу­ чим массу воды данного интервала и т. д.

После расчета массы каждого интервала бюретку вновь кали­ бруют. Расхождение в массах воды при параллельных калибров­ ках не должно превышать 0,005 г. Поправку для каждого интер­ вала рассчитывают с точностью до 0,01 мл по формуле

где V — отсчет по бюретке (калибруемый интервал), остальные обозначения прежние.

Простые и автоматические бюретки калибруют в интервалах 0—5, 0— 10, 0— 15, 0—20 и т. д. Интервалы калибровки микробю­ реток 0— 1, 0—2, 0—3, 0—4 и т. д. При калибровке микробюретки требуют особенного внимания: при параллельных взвешиваниях объемов воды, слитых из микробюретки, расхождение масс не должно превышать 0,0005 г.

В бюретках с шаром сначала определяют объем шара, а потом градуированную часть. Морские бюретки (Кнудсена и ГОИНа) ка­ либруют через 4 мл, т. е. через два целых деления (0—2, 0—4, 0—6 и т. д.). Следует помнить, что у этих бюреток 1 мл соответ­ ствует 0,5 деления, поэтому найденные поправки следует разде­ лить на два.

Каждая бюретка должна иметь свой номер, а данные кали­ бровки записывают в журнал (табл. 16).

НО