6.Электрофоретический эффект. Числа переноса. Влияние различных факторов на числа переноса. Системы со смешанной проводимостью.

Основные положения

Эффекты, приводящие к снижению молярной электропроводности Электрофоретический эффект Эффект асимметрии, или релаксации при наложении электрического поля ион начинает двигаться в одну сторону, а его ионная атмосфера в противоположную; за счет взаимного притяжения центрального иона и противоположно заряженных ионов атмосферы возникает дополнительное трение, которое уменьшает подвижность ионов и молярную электропроводность при движении ион покидает свою ионную атмосферу и непрерывно на пути своего движения создает новую; разрушение и образование атмосферы происходит не мгновенно; в процессе разрушения старая шаровая симметрия ионной атмосферы искажается: ее плотность позади движущегося иона больше, что вызывает торможение движения иона

Число переноса, применяющаяся в электрохимических расчётах величина — отношение количества электричества, перенесённого ионами данного рода через какое-либо поперечное сечение раствора электролита, к общему количеству электричества, прошедшего через такое же сечение этого раствора. Число переноса равно отношению скорости движения (или подвижности) данного иона к сумме скоростей движения (подвижностей) катиона и аниона. П. ч. является характеристикой, зависящей от подвижностей всех ионов в растворе электролита, от их концентрации и температуры раствора. Обычно Число переноса определяют по изменению концентраций ионов у электродов (метод И. Гитторфа). При электролизе ионы за счёт сольватации переносят не только электрический заряд, но также и растворитель в своих сольватных оболочках. Поэтому определённые методом Гитторфа Число переноса называют кажущимися, в отличие от истинных, учитывающих только скорости движения ионов.

С ростом температуры абсолютные скорости ионов и подвижности ионов увеличиваются, но не в одинаковой мере. Поэтому числа переноса с изменением температуры также меняются. При этом если число переноса катиона увеличивается, то число переноса аниона уменьшается, и наоборот.

Ввещества со смешанной проводимостью, в которых ток переносится электронами и ионами. К ним относятся, например, газы и пары в ионизированном состоянии.

18. Поляризационные явления в условиях одновременного протекания двух и более электродных реакций.

На основную катодную реакцию накладывается реакция выделения водорода	На основную анодную — реакция выделения кислорода.
Катодное осаждение	Анодное растворение

Процессы соосаждения металлов (электрохимическое получение сплавов)

• Исходные положениея кинетики сложных электродных реакций:

  • принцип независимости протекания совмещенных реакций — ПНПСР.

• Каждая из совмещенных электродных реакций протекает независимо от другой или других, т. е. так, как будто она является единственным процессом, идущим на данном электроде.

• Совмещенные реакции объединяются лишь общностью электродного потенциала, и скорость каждой из них определяется его значением.