- •Тема 1. Законы термодинамики
- •§1. Предмет физической химии. Проблемы и методы физической химии.
- •§2. Первый закон термодинамики.
- •§3. Применение I закона термодинамики к простейшим процессам.
- •§4. Примеры решения задач.
- •§5. Термодинамические расчеты. Закон Гесса.
- •§ 6. Теплота образования.
- •§7. Теплота сгорания.
- •§8. Зависимость теплового эффекта реакции от температуры.
- •§9. Температурная зависимость теплоемкостей.
- •§10. Примеры решения задач.
- •Таким образом
- •§11. Второй закон термодинамики.
- •§12. Необратимые и обратимые процессы.
- •§13. Математическое выражение второго закона термодинамики.
- •§14. Цикл Карно.
- •§15. Вычисление изменения энтропии при различных процессах.
- •§16. Примеры решения задач.
- •§17. Термодинамические функции: энергия Гиббса и энергия Гельмгольца.
- •§18. Зависимость свободной энергии и энтропии от параметров состояния.
- •§19. Примеры решения задач.
- •§20. Уравнение Клаузиуса- Клайперона.
- •§21. Примеры решения задач:
- •§22. III закон термодинамики.
- •Тема 2. Химическое равновесие.
- •§1. Химическое равновесие в гомогенных системах.
- •§2. Различные формы констант равновесия.
- •§3. Расчет выхода реакции.
- •§4. Изотерма химической реакции.
- •§5. Зависимость константы равновесия от температуры.
- •§6. Гетерогенные химические реакции.
- •§7. Расчеты химического равновесия по таблицам стандартных термодинамических величин.
- •§8. Примеры решения задач.
- •Таким образом
- •Под величиной lnP подразумевается логарифм отношения исходных парциальных давлений продуктов реакции и исходных веществ в степенях соответствующих их стехиометрическим коэффициентам.
- •Тема 3. Фазовые равновесия.
- •§1. Основные определения. Условия равновесия в многофазных системах. Правило фаз Гиббса.
- •§2. Вывод правила фаз Гиббса
- •§3. Диаграммы равновесия двухкомпонентных систем.
- •§3.1. Первый тип диаграмм. Компоненты а и в неограниченно взаимно растворимы в жидком состоянии, а в твердом состоянии не образуют ни растворов, ни соединений.
- •§3.2. Правило рычага.
- •§3.3. Второй тип диаграмм. Компоненты а и в неограниченно растворимы друг в друге как в жидком, так и в твердом состоянии и не образуют между собой химических соединений.
- •§3.4. Третий тип диаграмм. Компоненты а и в имеют ограниченную взаимную растворимость в твердом состоянии и неограниченную взаимную растворимость в жидком состоянии.
- •§3.5. Четвертый тип диаграмм. Компоненты а и в образуют прочные химические соединения, устойчивые вплоть до температуры плавления.
- •§3.6. Пятый вид диаграмм. Компоненты а и в образуют непрочное соединение, разлагающееся ниже температуры плавления.
- •§3.7. Пример.
- •Тема 4. Термодинамическая теория растворов.
- •§1. Основные определения.
- •§2. Способы выражения концентраций растворов.
- •§3. Примеры решения задач.
- •§4. Парциальные мольные величины.
- •§5. Бесконечно-разбавленные растворы.
- •§6. Давление пара растворенного вещества.
- •§7. Давление пара растворителя.
- •Сколько олова нужно растворить в 50 г ртути, чтобы давление пара ртути понизилось от 709,9 до 700 мм.Рт.Ст.
- •§8. Температуры кипения и замерзания разбавленных растворов нелетучих веществ.
- •§9. Осмотическое давление.
- •§10. Закон действующих масс для разбавленных растворов.
- •§11. Закон распределения.
- •§12. Совершенные растворы.
- •§13. Давление пара.
- •§14. Закон действующих масс.
- •§15. Растворимость.
- •§15. Неидеальные растворы. Отклонения от идеальности.
- •§16. Термодинамическая активность.
- •§17. Выбор стандартного состояния.
- •§18. Закон действующих масс.
- •§19. Распределение компонентов между фазами.
- •§20. Связь между активностями компонентов.
- •§21. Методы определения активности.
- •Измерение давления пара.
- •Изучение химического равновесия.
- •Определение активности по закону распределения.
§3. Диаграммы равновесия двухкомпонентных систем.
Для металлургии и металловедения представляет особый интерес в качестве основного свойства выбрать температуры плавления или температуры равновесия между жидкой и твердой фазами, а так же температуры фазовых равновесий в твердом состоянии (при полиморфных превращениях, образовании и распаде твердых растворов).
Рассмотрим основные диаграммы равновесий (или состояний) в двухкомпонентных системах.
§3.1. Первый тип диаграмм. Компоненты а и в неограниченно взаимно растворимы в жидком состоянии, а в твердом состоянии не образуют ни растворов, ни соединений.
Диаграмма строится в координатах: по оси ординат – температура, по оси абсцисс – концентрация, чаще всего выраженная в атомных процентах, но могут быть и весовые проценты. На шкале откладываются проценты компонента В от 0 до 100%, чтобы определить сколько процентов А в какой либо точке надо из 100% вычесть процент компонента В. Кривая ТплА ТЕ ТплВ называется линией ликвидус. Выше этой линии всегда существует однофазная область (I) – жидкий расплав (L). Здесь можно в известных пределах изменять температуру и концентрацию (не изменяя фазового состава).
Поле II ограничено кривой ТплА Е и ТЕЕ. Область ограничена: слева ординатой чистого компонента А, справа – однофазной областью L. Следовательно, в области II будут существовать две фазы – расплав переменного состава (L), зависящего от температуры и твердый компонент А (твердый, т.к. область расположена ниже температуры плавления А).
В поле III – аналогично II, только вместо твердого А, твердый В и расплав переменного состава.
Поле IV ограничено ординатами чистых компонентов А и В, имеем механическую смесь кристаллов А и В.
Диаграммы состояния преимущественно строят на основании измерений температуры охлаждающихся сплавов различного состава.
Результаты этих измерений изображаются на графиках в координатах температура – время в виде так называемых кривых охлаждения.
Состав 1 – чистый компонент А.
При кристаллизации этого сплава при Т1 кристаллизуется твердая фаза. При этом выделяется теплота плавления и температура остается постоянной и равной температуре плавления до конца кристаллизации (горизонтальный участок на кривой охлаждения).
Состав 2 – расплав содержит оба компонента.
При охлаждении до температуры Т2 достигается насыщение и начинают выделяться кристаллы чистого компонента А. Процесс охлаждения замедляется (излом на кривой), т.к. освобождается теплота плавления. Здесь не может быть постоянства температуры, т.к. вследствие выделения компонента А, расплав становится все более насыщенным относительно компонента В, и поэтому его температура замерзания понижается.
Состав 3 – аналогичен составу 2, но температура выделения кристаллов А несколько ниже.
Состав 4 – эвтектический.
Линия ТЕЕТЕ – называется линией эвтектики. Здесь жидкость находится в равновесии с твердыми кристаллами А и В. Точка Е отвечает равновесию А, В и L. Эвтектическая реакция, протекающая на горизонтали, отвечает уравнению LEАтв+Втв.
Состав 5 – при охлаждении этого расплава до Т5 – выделяются кристаллы В. По мере его выделения из расплава происходит дальнейшее понижение температуры, а расплав обогащается компонентом А.
Состав 6 – чистый компонент В.
Кривая охлаждения аналогична кривой состава 1.
