Стабилизация пвх.

Уже около 50 лет назад фирмой J/G/Farbenindustrie был описан метод повышения свето- и термостойкости гомо- и сополимеров винилхлорида путем проведения эмульсионной полимеризации в присутствии ненасыщенных карбоновых кислот (акриловой, метакриловой, малеиновой) или их амидов. Кислоты входят в структуру молекулы полимера, и при последующей обработке щелочным раствором в молекуле появляются остатки щелочных солей карбоновых кислот.

Сополимеризация и сополиконденсация с УФ-адсорберами. Основные исследования в этой области были проведены во Франции. Для полиэтилена сополимеризующимися мономерами, адсорбирующими свет, явились винил- и аллилсалицилаты. Такие сополимеризующиеся компоненты составляют обычно 0,05-3 мол.%. Последующая обработка неорганическими солями металлов, алкоголятами и ацетилацетонатами приводит к получению сшитых продуктов хелатного строения.

Сополимеризация с антиоксидантами.

Линейные полиэфиры, в основном на основе этилен- и 1,4-циклогексилендиметиленгликоля и телефталевой кислоты, могут быть стабилизированы против термоокисления добавкой при поликонденсации в количестве 0,1-2 мол.% гидрохинонмоно- и дикарбоновых кислот, например 2,5-дигидроксибензойной или 2,5-дигидрокситерефталевой кислот.

Стабильность полиамидов при термоокислении может быть повышена проведением поликонденсации в присутствии небольших количеств диаминов.

Химическая обработка полимеров

Методы обработки готового полимера с целью повышения его стабильности могут быть следующими:

1. Удаление веществ, катализирующих распад;

2. Удаление неустойчивых компонентов;

3. Блокирование активных центров распада, в первую очередь концевых групп;

4. Дополнительное введение стабилизирующих группировок;

Для повышения стабильности преимущественно используется модификация полимера методами 3 и 4.

Преобразование лабильных групп.

Двойные связи в полиолефинах представляют собой активные центры термической и термоокислительной деструкции. Каталитическим гидрированием полиэтилена в автоклаве с никелевым катализатором достигается значительное повышение стабильности при окислении.

Более удобен предложенный немцами способ удаления двойных связей взаимодействием с соединениями кремния, имеющими Si-H связи, например гексаметилтрисилоксаном

Или различными силанами.

Реакцию проводят в растворе (растворитель n-ксилол) или в расплаве. Сопряженные двойные связи в ПВХ, вызывающие окрашивание с α,β-ненасыщенными карбоновыми кислотами, например кротоновой кислотой или малеиновым ангидридом. При вальцевании окрашенного в результате предыдущей термообработки ПВХ с указанными выше соединениями полимер значительно осветляется.

Стабильность ПВХ повышается также при обработке литийалюминийгидридом в безводном растворителе без доступа кислорода. Реакция состоит в замене некоторых Cl-атомов, по-видимому лабильных, на H-атомы, а при контролируемом доступе кислорода частично также и на OH-группу. Практического значения этот способ не имеет. Термостабильность линейных полиэфиров, например полиэтилентерефталата, может быть повышена взаимодействием с ангидридами одноосновных кислот с температурой кипения 250^о С, например с ангидридом стеариновой кислоты.