Окисление аланина

Два атома углерода аланина попадают в ЦТК после того, как безазотистый остаток аланина – пируват – окислится в пируват-дегидрогеназном комплексе с образованием НАДН. Образованный ацетил-S-КоА входит в ЦТК и полностью окисляется в одном его обороте. В общей сложности в дыхательную цепь направляется 4 молекулы НАДН (3 из ЦТК и 1 из ПВК-дегидрогеназы) и 1 молекула ФАДН₂.

3) Синтез амидов из карбоновых кислот

 

При нагревании сухих карбоксилатов аммония они отщепляют воду превращаясь в амиды:

 (60)

Реакция часто проводится путем пропускания паров кислот вместе с аммиаком над дегидратирующими катализаторами.

На этой реакции основан промышленный процесс получения нейлона по схеме:

 адипиновая кислота гексаметилендиамин

n[^-OOC(CH₂)₄COO^- H₃N⁺(CH₂)₆N⁺H₃] -[-OCC(CH₂)₄CONH(CH₂)₆NH-]_n¾ (61)

 нейлоновая соль нейлон 6,6

В лаборатории амиды чаще всего получают действием на аммиак или амины хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот:

Циклические ангидриды кислот реагируя с аммиаком превращаются в аммонийные соли амидокислот:

 (62)

фталевый ангидрид фталамат аммония фталамовая кислота

Нагревание амидокислот вызывает их дегидратацию с образованием имидов.

 (63)

 фталамовая кислота фталимид

Синтез фталимида из фталевого ангидрида, таким образом, сводится к следующей схеме:

 (64)

Аналогичным образом из ангидрида янтарной кислоты получают сукцинимид:

(65)

 ангидрид янтарной кислоты сукцинимид

Бромированием сукцинимида в разб. H₂SO₄ в присутствии NaBr в промышленности получают N-бромсукцинимид (NBS):

 (66)

Ранее мы уже встречались с N-бромсукцинимидом (NBS), как реагентом аллильного и бензильного галогенирования.

3)

4)принцип:мочевина образуется с диацетилмонооксином в присутствии тиосемикарбазида из солей железа в кислой среде при нагревании комплекса красного цвета. Интенсивность окрашивания пропорционаольна определения мочевины.

Цель: снижение содержание мочевины в сыворотке отличается при паренхиматозтозном гипатите, циррозе, беременности. В моче при нефрите ацедозе, желтухе

Ход работы: в 3 пробирки вносят по 0,01 мл А сыворотки крови; Б-разведенная в 50 раз мочи; в- мочевина (16,65 ммоль/литр). В пробирки добавляют или по 0,2 мл рабочего раствора (ядовитый семикарбозит) и Н2SO4, перемещивают, закрывают крышкой, кипятят на водной бане больше 10 минут, охлаждают и коллометрируют при альфа=540нанометров.

Билет №12

1)

Транспортными формами аммиака являются глутамин, аланин, некоторое коли-

чество аммиака находится в крови в свободном виде. Глутамин и аланин являются

наиболее представленными, их доля среди всех аминокислот крови составляет до

50%. Большая часть глутамина поступает от мышц и мозга, аланин переносит ам-

миак от мышц и стенки кишечника.

Роль глутамина

Образование большого количества глутамина при обезвреживании аммиака

обеспечивает высокие концентрации этого вещества в крови (0,5-0,7 ммоль/л). Так

как глутамин проникает через клеточные мембраны путем облегченной диффузии,

то он легко попадает не только в гепатоциты, но и в другие клетки, где есть потреб-

ность в аминогруппах. Азот, переносимый глутамином, используется клетками для

синтеза пуринового и пиримидинового колец, гуанозинмонофосфата (ГМФ), аспара-

гина, глюкозамино-6-фосфата (предшественник всех остальных аминосахаров).

Глюкозо-аланиновый цикл

В мышцах основным акцептором лишнего аминного азота является пируват. При

катаболизме аминокислот в мышцах происходят реакции трансаминирования и об-

разуется аланин. Из мышц с кровью он переносится в печень, где передает свою

аминогруппу на глутамат. Образующийся пируват используется как субстрат в реак-

циях синтеза глюкозы. Далее глутаминовая кислота дезаминируется и аммиак ухо-

дит на синтез мочевины.

Целевыми органами для транспорта аммиака являются печень, почки и кишеч-

ник.

• в кишечнике часть глутамина дезаминируется, образованный аммиак выделяет-

ся в просвет кишечника (не более 5%), часть поступает в печень, около 90% – в

мочу;

• в печени происходит синтез мочевины;

• в почках идет образование аммонийных солей.

20

С И Н Т Е З М О Ч Е В И Н Ы

В печеночные клетки аммиак попадает в виде глутамина, глутаминовой кислоты,

аланина, в свободном виде. Кроме этого, при метаболизме он образуется в большом

количестве и в самих гепатоцитах. В печени весь аммиак используется для синтеза

мочевины. Увеличение синтеза мочевины наблюдается при распаде тканевых бел-

ков (голодание, избыточные физические нагрузки, сахарный диабет) или избыточном

белковом питании.

Реакции синтеза мочевины являются циклическим процессом и получили назва-

ние орнитиновый цикл.

Синтез мочевины начинается в митохондриях (первая и вторая реакции), ос-

тавшиеся три реакции идут в цитозоле. Для переноса цитруллина и орнитина через

митохондриальную мембрану существуют специальные переносчики.

В образовании одной молекулы мочевины участвует 1 молекула NH3, 1 молекула

CO2, аминогруппа 1 молекулы аспарагиновой кислоты, затрачивается 4 макроэрги-

ческих связи трех молекул АТФ.

2)

Обмен серосодержащих аминокислот

В состав белков человека входят 2 аминокислоты, содержащие серу, - метионин и цистеин. Эти аминокислоты метаболически тесно связаны между собой.