
- •1) Термодинамическим процессом называется переход системы из одного состояния в другое.
- •2) Внутренняя энергия и температура термодинамической системы.
- •3) Схема опыта Дюнуайе с молекулярными пучками показана на рис.
- •4) Схема опыта Штерна показана на рис.
- •1) Второе начало термодинамики гласит, что невозможен самопроизвольный переход тепла от тела, менее нагретого, к телу, более нагретому.
- •2) Функция распределения по значениям кинетической энергии поступательного движения молекул..
- •1) Дефекты.
2) Функция распределения по значениям кинетической энергии поступательного движения молекул..
Выражение модулю vi векторов vi скоростей поступательного движения молекул через их Wкi кинетическую энергию и массу mi имеет вид : vi = (2Wкi/mi)1/2 ↔ dvi = (2miWкi)-1/2dWкi (4.233) Подставляем это в (dNv = NdPv = Nf(v)dVv = Nf(v)4πvi2dv = NF(v)dv = N(mi/2πkT)3/2exp( -mivi2/2kT) 4πvi2dv) и получаем число молекул dNW, кинетическая энергия которых заключена в интервале от Wкi до Wкi +dWкi, т.е. распределение молекул по их кинетическим
энергиям: dNW=N[2/(π)-3/2][exp(-Wki /kT)]( Wki)1/2dWki
Распределение, закон Максвелла-Больцмана — распределение молекул газа по координатам и скоростям при наличии произвольного потенциального силового поля.
.
Первый множитель есть не что иное, как распределение Максвелла. Оно характеризует распределение вероятностей по импульсам. Второй множитель зависит только лишь от координат частиц и определяется видом её потенциальной энергии. Он характеризует вероятность обнаружения частицы в объеме dV. Данное значение импульса совершенно не зависит от данного положения молекулы и, наоборот, положение молекулы не зависит от её импульса.
Лекция15. Явления переноса. Термодинамические потоки: теплопроводность, вязкость и диффузия. Уравнения теплопроводности, вязкости, диффузии и их коэффициенты. Эффузия в разреженном газе. Условие равновесия для разреженного газа.
В газе, находящемся в неравновесном состоянии, возникают необратимые процессы, называемые явлениями переноса. В ходе этих процессов происходит пространственный перенос вещества (диффузия), энергии (теплопроводность), импульса направленного движения (вязкое трение). Если течение процесса не изменяется со временем, то такой процесс называется стационарным. В противном случае это нестационарный процесс.
Диффузия - взаимопроникновение вещества в различных смесях, сопровождающееся направленным переносом массы.
Перенос массы вещества подчиняется закону Фика: «Плотность потока вещества прямо пропорциональна градиенту плотности»:
где D – коэффициент диффузии. Знак минус показывает, что перенос массы происходит в направлении убывания плотности.
Масса вещества, перенесенная в результате стационарной диффузии через площадь S за время t:
.
Согласно кинетической теории газов,
1) Теплопроводность.
Если в одной области газа средняя кинетическая энергия молекул больше, чем в другой, то с течением времени вследствие постоянных столкновений молекул температура выравнивается. Процесс передачи энергии в форме тепла подчиняется закону Фурье: «Плотность потока тепла прямо пропорционально градиенту температуры»:
,
где коэффициент теплопроводности. Знак минус показывает, что при теплопроводности энергия переносится в сторону убывания температуры. Количество тепла, переносимое в стационарном процессе теплопроводности через площадь S за время t:
.
2) Для идеального газа:
,
где cv – удельная теплоемкость газа при постоянном объеме, плотность газа.
3) Вязкость.
Вязкое трение в газе или жидкости это результат переноса импульса направленного движения. Внутреннее трение подчиняется закону Ньютона: «Плотность потока импульса направленного движения пропорциональна градиенту скорости направленного движения»:
,
где
динамическая вязкость (коэффициент
вязкости),
градиент скорости направленного
движения. Знак минус указывает, что сила
трения направлена против скорости u.
4) Коэффициент вязкости для идеального газа:
.
Сила
F,
действующая на площадь S,
пропорциональна этой площади и градиенту
скорости
:
.
Коэффициенты переноса связаны между собой простыми соотношениями
Эффузия - процесс истечения разреженного газа из отверстия, характерные размеры которого много меньше длины свободного пробега.
Если стенки одной части сосуда поддерживать при температуре T1, а второй - при температуре T2, то плотность потока молекул из первой части сосуда во вторую можно определить по формуле:
,
а из второй в первую соответственно с помощью выражения:
,
где
и
-
средние скорости молекул в первой и во
второй частях сосуда, зависящие от
температур T1
и
T2;
n1 и n2 - соответственно концентрации молекул в этих частях сосуда.
,
где P1
и P2
- давления газа в первой и во второй
частях сосуда соответственно.
при
котором разреженный газ в двух частях
сосуда будет находиться в равновесии.
Если давления P1 и P2 были первоначально одинаковыми, то вследствие эффузии газ начнет перетекать из области с более низкой температурой, в область с более высокой - тепловая эффузия.
Ф = nV/4, где n - число частиц в единице объема; V - средняя скорость.
кристаллическое состояние
Лекция16. Агрегатные состояния вещества. Условия равновесия фаз. Фазовые переходы 1-го и 2-го рода. Отличительные черты кристаллического состояния. Классификация кристаллов. Физические типы кристаллических решёток. Дефекты в кристаллах. Теплоёмкость кристаллов.
1) Все вещества могут существовать в трех агрегатных состояниях - твердом, жидкоми, газообразном. Четвертым агрегатным состоянием вещества часто считают плазму. Переходы между ними сопровождаются скачкообразным изменением ряда физических свойств.
Газ - агрегатное состояние вещества, в котором частицы не связаны или весьма слабо связаны силами взаимодействия; кинетическая энергия теплового движения его частиц (молекул, атомов) значительно превосходит потенциальную энергию взаимодействий между ними, поэтому частицы движутся почти свободно, целиком заполняя сосуд, в котором находятся, и принимают его форму. Любое вещество можно перевести в газообразное, изменяя давление и температуру.
Жидкость - агрегатное состояние вещества, промежуточное между твердым и газообразным. Для нее характерна большая подвижность частиц и малое свободное пространство между ними. Это приводит к тому, что жидкости сохраняют свой объем и принимают форму сосуда. В то же время жидкость обладает рядом только ей присущих свойств, одно из которых - текучесть.
Твердые тела - агрегатное состояние вещества, характеризующееся стабильностью формы и характером теплового движения атомов. Это движение вызывает колебания атомов (или ионов), из которых состоит твердое тело. Амплитуда колебаний обычно мала по сравнению с межатомными расстояниями.
Равнове́сие фаз в термодинамике — состояние, при котором фазы в термодинамической системе находятся в состоянии теплового, механического и химического равновесия.
2) Типы фазовых равновесий:
Тепловое равновесие означает, что все фазы вещества в системе имеют одинаковую температуру.
Механическое равновесие означает равенство давлений по разные стороны границы раздела соприкасающихся фаз. Строго говоря, в реальных системах эти давления равны лишь приближенно, разность давлений создается поверхностным натяжением.
Химическое равновесие выражается в равенстве химических потенциалов всех фаз вещества.
3) Фазой называется термодинамически равновесное состояние вещества, отличающееся по физическим свойствам от других возможных равновесных состояний того же вещества. Фазовый переход I-го рода – это фазовые превращения, при которых плотность вещества, термодинамические потенциалы, энтропия меняются скачком, выделяется или поглощается теплота фазового перехода. Он характеризуется постоянством температуры, изменениями энтропии и объема.
Фазовый переход II-го рода – это фазовые переходы, которые происходят без теплообмена. Они характеризуется постоянством объема и энтропии, но скачкообразным изменением теплоемкости.
4) Отличительной чертой кристаллического состояния является строгая периодичность в расположении частиц, составляющих решетку кристалла. В кристаллах атомы (или ионы) расположены в пространстве в узлах кристаллической решетки и колеблются около них.
Классификация по симметрии |
Классификация по Браве |
|||
триклинная сингония (none) |
примитивная |
|
||
|
||||
моноклинная сингония (1 diad) |
примитивная |
базоцентрированная |
|
|
|
|
|||
ромбическая сингония (3 perpendicular diads) |
примитивная |
базоцентрированная |
объёмноцентрированная |
гранецентрированная |
|
|
|
|
|
гексагональная сингония (1 hexad) |
|
базоцентрированная |
|
|
|
||||
тригональная сингония (1 triad) |
примитивная |
|
||
|
||||
тетрагональная сингония (1 tetrad) |
примитивная |
|
объёмноцентрированная |
|
|
|
|||
кубическая сингония (4 triads) |
примитивная |
|
объёмноцентрированная |
гранецентрированная |
|
|
|
Типы криссталов
Ионные кристаллы образованы катионами и анионами. В них между частицами имеется ионная связь. Свойство: твердые, но хрупкие, имеют высокими температурами плавления, электропроводны.
Атомные кристаллы состоят из отдельных атомов, объединенных ковалентными связями. Свойство: прочные и твердые, плохо проводят теплоту и электричество, плавятся при высоких температурах. нерастворимы в растворителях. Свойство: легко разрушаются, имеют низкие температуры плавления, малую твердость, высокую летучесть.
Молекулярные кристаллы построены из отдельных молекул, внутри которых атомы соединены ковалентными связями.
Для металлов характерна металлическая кристаллическая решетка. В ней имеется металлическая связь между атомами. В металлических кристаллах ядра атомов расположены таким образом, чтобы их упаковка была как можно более плотной. Свойство: обладают высокой электрической проводимостью и теплопроводностью, металлическим блеском и непрозрачностью, легкой деформируемостью.