Функциональные производные карбновых кислот

а)Галогенангидриды

б)Амиды

Получение:

в) ангидрды карбоновых кислот

г) гидразиды

д)сложные эфиры

Карбновые кислоты реагируют со спиртами в присутствии сильных инеральных кислот(этерификация)(обратима)

Механизм реакции:

Кислотный катализ необходим, т.к. электрофильность на атоме С понижена (за счет +М ОН-группы). Роль катализатора заключается в повышении электрофильности

Стадии, определяющие скорость реакции, являются взаимодействием карбокатиона со спиртом. При переходе от первичного ко вторичному, третичному, скорость понижается.

Реакции в углеводородном радикале:

У предельных в углеводородном радикале возможно замещение H⁺ у α-углеродного атома.

Реакция Гелля-Фольгарда-Зелинского:

Особенности

HCOOH + Cu(OH)₂ → ^t CO₂ + H₂O + Cu₂O

HCOOH → ^t,H₂^SO₄ CO + H₂O

Непредельные карбоновые кислоты:

CH₂=CH – COOH пропеновая, акриловая, α,β-непредельная карбоновая кислота

CH₂=C(CH₃) – COOH 2-метилпропеновая, метакриоловая

Высшие:

C₁₇H₃₃COOH олеиновая (С₉=С₁₀)

С₁₇Н₃₁COOH линолевая (С₉=С₁₀, С₁₂=С₁₃)

C₁₇H₂₉COOH леноленовая (С₉=С₁₀, С₁₂=С₁₃, С₁₅=С₁₆)

Химические свойства:

1. Реакции по COOH группе;

2. Реакции по двойной связи(как алкены):

- гидрирование(+Н₂, кат.)

- галогенирвоание(+Cl₂, +Br₂)

- гидрогалогенирование(+HCl, +HBr)

У α, β – непредельных карбоновых кислот присоединение идет против правила Марковникова.

- гидратация(+H₂O, H⁺)

У α, β против правила Марковникова

- мягкое окисление(KMnO₄, H₂O) по Вагнеру

- Полимеризация

Лекция №15

Ароматические карбоновые кислоты

Получение:

- Окисление толуола (KMnO₄);

- Окисление бензилового спирта;

- Гидролиз бензонитрила;

- Гидролиз трихлортолуола;

Химические своства:

1. Реакции по карбоксильной группе;

2. Реакции по ароматическому кольцу (СООН-группа – электроно-акцепторный ориентант II рода). Реакции S_E идут в метаположении, труднее, чем у бензола

Функциональные производные карбоновых кислот:

Галогенангидриды:

Ацетилхлорид Бензоилхлорид

Способы получения: см лекцию №14

Химические свойства:

Это хорошие электрофилы, хорошие ацилирующие агенты.

1. δ⁺значитеьно больше чем у карбоновых кислот

2. Cl^- - хорошо уходящая группа (стабильный анион)

Реакции ацилирования:

Реакции восстанвления:

Ангидриды

уксусный ангидрид (симметричный)

муравьиноуксусный ангидрид

ацетилнитрат

Способы получения:

- Действие водоотнимающими средствами на карбоновые кислоты;

- Из галогенангидридов;

- Из кетенов

Химические свойства:

Хорошие ацилирующие средства (2-ое место)

Реакции ацилирования:

Циклические ангидриды:

Реакции конденсации с альдегидами (реакция Перкина)