Способы получения
I Введение нужного заместителя в радикал соответствующей карбоновой кислоты
1) Прямое галоидирование карбоновых кислот
CH3-CH2-CH-COOH
O Cl
CH3-CH2-CH2-C
+Cl2-
CH3-CH-CH2-COOH
OH OH
CH2-CH2-CH2-COOH
Cl
Благодаря индукционному
влиянию группы СООН, наиболее сильному
в
-положении,
реакция идет в основном в
-положении,
но образуется также значительное
количество продуктов замещения в
-
и
-положениях.
2. Получение оксикислот и аминокислот замещением Гал в галогенокислотах
O O
CH3-CH-C
+ 2HOH
2HBr + CH3-CH-C
Br Br OH OH
O O
CH3-CH-C
+ 3NH3
NH4Cl
+ CH3-CH-C
Cl OH NH2 ONH4
3. Получение
-замещенных
кислот путем присоединения НГал и NH3
к непредельным кислотам
O O
CH3-CH=CH-C
+ HCl
CH3-CH-CH2-C
OH OH OH
-хлормасляная
кислота
O O
CH2=CH-C
+ HNH2
CH2-CH2-C
OH NH2 OH
-аминопропионовая
кислота
II.
Получение
-окси
и
-аминокислот
с помощью реакций циангидринного синтеза
OH
CH3-CH2-C=O
+ HCN
CH3-CH2-C-C
N
CH3
2HOH
CH3
+NH3
Метилэтилкетон циангидрин
OH O NH2
CH3-CH2-C-C
+ H3
CH3-CH2-C-C
N
+ H2O
CH3
OH
CH3
-окси-
-метилмасляная
кислота
+2
HOH
NH2 O
CH3-CH2-C-C + NH3
CH3 OH
2-амино-2-метилбутановая кислота
III.
Получение
-замещенных
кислот с помощью реакций конденсации
а) Реакции Родионова – конденсацией альдегидов с малоновым эфиром в присутствии аммиака
O COOC2H5 OH COOC2H5
СH3-C
+ CH2
CH3-C-CH
H2O
+
H COOC2H5 H COOC2H5
COOC2H5
+
CH3-CH-CH
2
C2H5OH
+ CO2
+ CH3-CH-CH2-COOH
NH2 COOC2H5 NH2
б) Получение
-оксикислот
с помощью реакции Реформатского –
действием Мg
на сложные эфиры
-галогенокислот
и последующей конденсацией с альдегидами
и кетонами
O O CH3-C-H OMgCl O
CH2-C
+ Mg
CH2-C
CH3-C-CH2-C
Cl OC2H5 MgCl2 OC2H5 H OC2H5 OH
OH O
CH3-CH-CH2-C
-MgCl(OH) OH
-C2H5OH
3-оксибутановая кислота
IV. Получение замещенных кислот с помощью реакции теломеризации
Процесс полимеризации олефинов проводится в присутствии растворителя, способного вызывать обрыв цепи на стадии соединения 3-х и 4-х молекул мономера. Механизм теломеризации этилена в присутствии инициатора R. и растворителя CCl4 (свойства олефинов).
O
CH2Cl-(CH2)5-CCl3
CH2Cl-(CH2)5-C
+NH3
-4HCl
-3HCl, -HOH
+HOH
-HCl
OH
+3HOH -HOH
O O
CH2NH2-(CH2)5-C CH2OH-(CH2)5-C
OH OH
V.
Получение
-аминокислот
из оксимов циклических кетонов с помощью
перегруппировки Бекмана.
|
|
+NH2OH |
|
перегруппировка Бекмана |
|
||||
|
|
|
|
|
|
||||
H2O+
-аминокапроновая
кислота
VI. Гидролиз белков
В состав природных белковых
веществ входит около 20
–аминокислот
различного строения. Мягким (ферментативным)
гидролизом белков можно получить эти
аминокислоты неизмененными и выделить
из смеси в свободном состоянии.