4. Реакции аллильного замещения

При высоких температурах в газовой фазе при условиях, способствующих свободно-радикальным реакциям) у олефинов происходят реакции замещения атомов водорода в -звене по отношению к ненасыщенному атому углерода с сохранением двойной связи.

1. Реакция Шешукова – высокотемпературное хлорирование.

CH₂=CH-CH₃ + Cl₂ CH₂=CH-CH₂Cl

Механизм: инициирование Cl₂ 2Cl^.

рост цепи CH₂=CH-CH₃ + Cl^. CH₂=CH-CH₂^. + HCl

аллил

CH₂=CH-CH₂^. + Cl₂ CН₂=CH-CH₂Cl + Cl

хлористый аллил

(применяется для получения глицерина)

Промежуточно образующийся радикал аллил очень устойчив, т.к. электронное облако неспаренного электрона перекрывается с -орбиталью и происходит выравнивание электронной плотности.

2. Окисление кислородом при высоких температурах.

H

CH₂=CH-CH₃ + O₂ CH₂=CH-CH₂ H₂O + CH₂=CH-C

O-OH O

акролеин

(альдегид акриловой кислоты)

3. Окислительный аминолиз (совместное действие кислорода и аммиака)

СH₂-CH-CH₃ + 1,5 O₂ + NH₃ 3H₂O + CH₂=CH-CN

акрилонитрил

Эти реакции очень ценны, т.к. позволяют осуществить прямой синтез сложных и технически важных органических соединений.

Отдельные представители

Этилен. Получают из природного газа или в процессе нефтепереработки дегидрированием этана. Применяется как сырье в органическом синтезе.

1. Получение полиэтилена

2. Получение этилового спирта СК

3. Получение окиси этилена гликоль

этиленхолргидрин

целозольв

гликоль ОВ

антифриз

полиэфирные смолы

4. Получение растворителей (дихлорэтан)

5. Получение поливинилхлорида

6. Получение этаноламина

7. Получение этилбензола стирол полистирол сополимеризованный СК

Пропилен.

1. Получение полипропилена

nCH₂=CH (-CH2-CH-)_n

CH₃ CH₃

Проведение полимеризации пропилена в присутствии катализатора Циглера обеспечивает получение полимеров синдиотактического и изотактического типа стереорегулярной структуры.

2. Получение изопропилового спирта и ацетона.

CH₂=CH-CH₃ + HOH CH₃-CH-CH₃ H₂ + CH₃-C-CH₃

OH O

3. Получение изопропилбензола СК

фенол + ацетон

4. Получение моющих средств (сульфонол)

бензол + (С₃Н₆)₄ додецилбензол + H₂SO₄

5. Получение глицерина

Бутилены дивинил СК

бутиловые спирты

Изобутилен полиизобутилен бутилкаучук

получение изооктана